SU952833A1 - Способ очистки жидких хлоруглеводородов - Google Patents

Description

. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ЖИДКИХ ХЛОРУГЛЕВОДОЮДОВ

1

Изобретение относитс  к способу очистки жидких хлоруглеводородов, в частности, таких как метилхлороформ, метиленхлорид, 1,1-дихлорэтан , хлорбутан и друтих, используемых как растворители нли как полупродукты дл  промышленности основного органического синтеза , от остатков катализатора - солей металлов переменной валентности и смолистых веществ.

Известен способ очистки жидких хлоруглеводородов от катализатора обработкой хлоругле водорода водой с последующей нейтрализацией сточных вод аммиаком 1.

Недостатком этого способа  вл етс  образование сточных вод.

Известен также способ очистки жидких хлоруглеводородов от хлорного железа эфирами фосфорной кислоты 2. Недостатком указанного способа  вл етс  загр знение продукта фосфорсодержащими веществами .

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  аюсоб очистки нестойких к

повыщенной температуре жидкостей от смолистых веществ. упариванием в пленочном режиме в роторно-пленочных ишарител х при температуре, близкой к температуре кипени  очищаемой жидкости. После полного выпарива ни  пленки на стенках аппарата образуетс  тонкий порощок или паста, которые удал ютс  механическим путем 3}.

Однако, дл  очистки жидких хлоруглеводородов , содержащих остатки катализатора и смолистые вещества, упаривание в пленочном режиме не примен етс , так как в этом случае на стенках испарител  остаетс  в зка  смола, очистка от которой настолько сложна, что способ становитс  не зффективным.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса очистки и улучшение качества целевого продукта.

Пoctaвлeннa  цель достигаетс  предлагаемым способом очистки жидких хлоруглеводородов от остатков катализатора - солей металлов переменной валентности - и смолистых веществ путем упаривани  а пленочном режиме 395 в присутствии фторуглеводородной жидкости, представл ющей собой алифатические или циклические жидкие перфторуглероды с числом углеродных атомов 15-30, с температурой кипени  130-190°С/10 мм рт. ст., плотностью 1,9-2,0 г/см, в зкостью 60-120Пз, непрерывно вьтодимой из зоны упаривани , с последующим отделением остатков катализатора и смолистых веществ от фторуглеродной жидкости отстаиванием, причем процесс упаривани  ведут при темцературе на 5 - 30° С выше температуры кипени  исходного хлоруглеводорода. Кроме того, очистку ведут при весовом соотношении исходного хлоруглеводорода и, . фторуглеродной жидкости 1:1,3-1,5. На чертеже изображен прибор-дл  осуществлеьш  способа. Фторуглеродна  жидкость в виде пленки непрерывно стекает по нагретой CTeime испарител  и выводитс  из него. Очшдаемый хлоруглеводород набрызгивают на непрерывно движущуюс  пленку фторуглеродной жидкости, при этом продукт полностью испар етс  с ее поверхности, а состатки катализатора и смолы механически смешиваютс  с фторированной жидкос1ъю и после выведени  ее из испарител  отделшотс  от нее отстаи ванием. После этого жидкость снова возйращают в испаритель. Фторуглеродна  жидкость нейтральна  как к хлоруглеводороду, так и к извлекаемым примес м, ни те ни другие не раствор ютс  и не реагируют с ней. Поэтому при использовании предлагаемого способа испаренный хлор углеводород получают достаточно чистым,, сам же процесс очистки значительно упроп1аетс  за счет исключени  загр знени  стенок испарител . Кроме того устран етс  коррози  испа рител , так как исключен непосредст зенный контакт хлоруглеводорода с грающей поверхностью . Способ проверен на лабораторной установк и на модели промышленного роторно-пленочн( го испарител . Пример 1. Очистке подвергают следующие продукты: метилхлороформ, полученный гидрохлорированием винилиденхлорида в присутствии хлорного железа и содержшций примеси хлорного железа 0,26%, смолы 0,2%; 1,1-дихлорэтан, полученный гидрохлорирование хлористого винила в присутствии хлористого алюмини  и содержащий примеси хлористого алюмини  0,2%, смоли , 2-хлорбутан, полученный гидрохлорированием технического псевдобутилена и содержащий примеси кат шизатора соли металла 0,35% и смолы ОД%; метиленхлорид , загр зненный в процессе эксплу тадии и содержшций гфимеси железа 0,12% и смолы 0,1%. Процесс очисткиведут в приборе, состо щем из ко1гаческой колбы 1 с боковыми отводами 2 лопастной мешалки 3 с дисковым разбрызгивателем 4 разделительного сосуда 5, двух дозирующих насосов 6, холодильника 7, сборш1ков 8 и 9 загр зненного и готового продуктов соответствен 1о, трубки 10 с осушающим агентом, скл нки 11 с водой дл  улавливани  хлористого водорода и бани 12. 250 г фторуглеродной жидкости (алифатические перфторуглероды с числом углеродных атомов 15-20 с темпера1урой кипени  130150° С/10 мм рт. ст., плотностью 2 г/см и в зкостью 70 n3J заливают в коническую колбу , после чего включают мешалку (150 - 250 об/мин) дл  создани  пленки на стенке колбы и дозирзаощий насос дл  непрерывной циркул ции жидкости с скоростью циркул ции 1,5-2,5 мл/мин. При темцературе на 5-30° С превышающей температуру кштени  исходного хлоруглеводорода дозируют загр зненный катализатором и смолой продукт из сборника 8 на дисковый разбрызгиватель 4. Очшцешсый хлоруглеводород после конденсащш собирают в сборнике 9. Фторированна  жидкость из реактора поступает в разделитель 5, происходит расслаивание: смолистые вещества собираютс  в верхней части разделител , а фторированна  жидкость - в нижней. После атделе1ш  от примесей фторированную жидкость вцовь подают п колбу. Степень очистки от смоль и катализатора определ ют колориметрическим методом, степень разложешш ощщдаемых продуктов контролируют по дащш1м хроматографического анализа и по количеству выделившегос  хлористого , водорода. Результаты очистки хлорухлеводородов на лабораторной установке приведегш в тлбшще. Пример 2. Дл  очистки вз т метнлхлороформ состава, %: Метилхлороформ97,04 Винилиде 1хлорид1,4 1,1-Дихлорэтан 1,0 Смола0,4 РеС1з0.03 НС10,13 Отастку мехилхлороформа производ т в роторно-пленочном испарителе, представл ющем цилиндрический корпус диаметром 40 мм и длиной 350 глм, обогреваемый рубашкой с ротором и лопатками, выполненными в виде труб, укреплеш-1ых ш вертикальных стойках, соед ненных с роторорл. Лопатки слухсат дл  создани  на стенках испарител  пленки фторировашюй жидкости. Дл  разбрызгивани  595 упариваемой жидкости имеютс  распределители тарельчатого типа. Способ осуществл етс  следующим образом . С помощью циркул ционного иасоса при, вращающемс  роторе создаетс  иепрерывиа  циркул ци  фторированной жидкости с скоростью 3,5 до установлени  температуры 96° С и образовани  пленки (по расчетам толщина ее 3-10 см). Метилхлороформ в количестве 1257 г ввод т в аппарат с скоростью 3,6 г/мин и через распределительное устройство набрызгивают на пленку фторуглеродной жидкости. На верхней части испарител  отбирают переиспаренный Метилхлороформ, из нижней части отвод т фторуглеродную жидкость и кубовые остатки (катализатор, смола). Контроль очистки метилхлороформа осуществл ют по примеру 1. Фторуглеродн)ао жидкость после отстаивани  и отделени  от. ,смолы и к тализатора направл ют обратно в испаритель.

Claims (3)

1.Патент США N 3059035, кл. 260-658, опублик. 1968.

2.Патент США № 3420749, кп. 203-658, опублик. 1969.

3.Касаткин А. Г. Основные процессы и .аппараты химической технологии, М., 1968,

с. 283 (прототип). I В результата опыта получено 1237 г очищаемого метилхлороформа следующего состава , вес.%: Метилхлороформ 97,10 Винилиденхлорид1,80 1,1 -Дихлорэтан1,0 Смолас 0,001 РеС1з 0,001 НС10,1 Количество кубового остатка - 10 г (0,79%). Использование изобретени  позвол ет очищать хлоруглеводорода до требований техни- , ческих условий (ТУ) по сухому остатку. При этом процесс упаривани  упрс цаетс , так как исключение контакта хлоруглеводорода с греющей поверхностью не требует ее очистки, не вызывает коррозии и не приводит к разложению самого хлоруглеводорода. Кроме того, снижение количества кубового остатка более,чем в 5 раз по д1авнению с пленочным упариванием без фторуглеродной жид-, кости приводит к сокращению потерь продуктов .