SU952317A1 - Способ извлечени марганца из марганцевого катализатора получени синтетических жирных кислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способам .. извлечени  марганца из марганцевого катализатора производства синтетических жирных кислот (СЖК) окислением парафина кислородом воздуха.

Известен способ регенерации марганцевого катализатора производства синтетических жирных кислот путем обработки шламовых вод кальцинирован ной содой, отделением образующегос  карбоната марганца декантацией и смешением его с таким же количеством маточного раствора, содержащего натриевые соли жирных кислот, с последующей обработкой полученной смеси концентрированной серной кислотой. Полученный раствор сернокислого марганца обрабатывают концентрированной щелочью до избытка 0,1-0,3% |,1 J.

Однако регенераци  марганца этим способом требует значительного расхода щелочи и соды, в процессе рез енерации образуютс  щелочные сточные воды..

Известен также способ регенерации марганцевого катализатора окислени  парафина, заключающийс  в упаривании шламовых вод под вакуумом или при ат-мосферном давлении до 15-20%, обработке полученного марганецсодержащего осадка эквимол рным количеством минеральной кислоты с дальнейшим упариванием или обработкой метанолом образующегос  водного сло , содержащего соединени  марганца 2.

Способ позвол ет регенерировать марганец на 90-96% Полученный марганец используют дл  приготовлени  катализатора окислени  парафина.

10

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ извлечени  марганца, заключакнцийс  в том, что шламовую воду, содержащую марганец, контактируют с марганцевым катнонитом с по15 следунщим извлечением марганца из катионита раствором перманганата кали .

Марганцевый катионит готов т из любого катионита в натриевой форме

20 путем последовательного пропуска через него раствора хлористого марганца и перманганата кали . В приведенной технологии перманганат кали  окисл ет марганец с образованием

25 окислов марганца, которые осаждаютс  в виде пленки на поверхности зерен катионита З.

Недостатком известного способа  вл етс  большой расход КМп04 на регенерацию пленки окислов Мп01,осаждающихс  на катионите - 0,6 г на 1 г удаленного Мп.

Целью изобретени   вл етс  упрощение способа и возможность повторного использовани  катализатора.

Поставленна  цепь достигаетс  тем что согласно способу из марганцевого катализатора, заключающемус  в кон-тактировании шламовых вод с катионитом , в качестве катионита используют сильнокислотный катионит, и контактирование шламовой воды с катионитом осуществл ют при 15-30 с с последующим извлечением ионов марганца из катионита низкомолекул рными жирными кислотами пр 50-бО С.

Сущность предлагаемого способа заключаетс  в следующем.

Кислые npoNHBHHe шламовые воды контактируют при 15-30°С с сильнокислотныг 1и катионитами и извлекают ионы марганца из карионита при 50-6(f низкомолекул рными жирными кислотами марганцевые соли низкомолекул рных кислот используют в качестве катализаторов.

Пример . Регенерацию цевого катализатора провод т лых промывных шламовых вод, которых следующее:

Кислотное.число,

мг КОН/Г

Число омылени ,

мг КОН/Г

Содержание неомыл е 1ых

веществ, %

Содержание марганца,

мас.%

Состав- органических

кислот, мас.%

31,6

кислота С 23,7 кислота С2 19,4 кислота С} 15;2 кислота С4 9,2 кислота С5 0,9 кислота Сб Извлечение Мп из промывной шламовой воды провод т на катионитах КУ-23 (30/100) и КУ-23 (10/60).

В табл.1 приведены физико-химические характеристики и эксплуатационны показатели катионитов.

Таблица 1

Содержание влаги, %

Фракционный состав набухшего катионита, мм

Насыпной вес товарного, катионита, т/м

Насыпной вес сухого катионита , т/м

Полна  объемна  емкость в статических услови х по О,Г и раствору едкого натр мг-экв/г

Диапазон устойчивости, Рн

Через термостатированн ю колонку, заполненную названными катионитами, с определенной скоростью пропускают кислую промывную шламовую воду. Воду предварительно отстаивают от механически увлеченных частиц твердого про60-70

60-70

0,315-1,25

,315-1,25 0,73 0,60 0,35 0,88

4,6

4,9

0-14

0-14

дукта. В фильтрате определ ют содержание марганца. Фильтрацию заканчивают при по влении в фильтрате к,атионов марганца в количестве О , 02 мг-экв/л,

Результаты фильтрации в заданных услови х представлены в табл.2.

Катионит КУ-23 (30/100) Регенерацию катионов марганц катионита провод т промышленной цией кислот , отобранных н тановке ректификации сьфых/СЖК цехе СЖК Надворн нского НПЭ. Фракционный состав этих кисл ду кади и, мас.% кислота ,2 кислота ,3 кислота с,38,4 кислота ,1 кислота ,0 кислота С,0,7 кислота Ст0,3 Кислотное число, мг КОН/Г .538 Содержание влаги,% 6,8 Регенерацию провод т при 50Таблица Через термостатированную колонку с определенной скоростью пропускают низкомолекул рные кислоты С -Cf,. Процесс регенерации ведут непрерывно до определенной концентрации Мп в pereHepHpyeNBJx кислотах. Результаты регенерации представлены в табл.3. По завершении регенера -. ции карионита, колонку прокывают при 50-60°С обессоленной водой, с добавлением 0,1 н. НС1 .вз той в соотнсиаении 1:1 (удельный расход воды л/л набухшего катионита - 0,84) и снова повтор ют цикл фильтрации кислой проывной шламовой воды. Полученные марганцевые соли низкомолекул рных кислот используют в качестве катализатора при окислении парафина до СЖК. Результаты окислени  парафина такие же, как и при окислении парафина со свежим катализатором. Таблица 3

Предлагаекый способ позвол ет сэкономить значительное количество марганцевого катгипизатора, улучшить работу системы биологической очистки кислых стоков и соответственно снизить затраты на производство СЖК.

Claims (3)

1.Авторское свидетельство СССР 212996, кл. В 01 J 23/92, 1965.

2.Авторское свидетельство СССР №749420, кл, В 01 J 2/92, 1978.

3.Золотова Е.Ф. и Асе Г.Ю. Очистка воды от железа,.фтора, марганца

и сероводорода. М., Стройиздат,с.100101 (прототип).