SU943237A1 - Электрохимический способ получени @ , @ -дипиперидила - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усоверщенствованному способу получени  «f,о -дипиперидила, который используетс  как полупродукт в органическом синтезе,,

Известен способ получени л |а -дипиперидила восстановлением а /аГгвипиридина натрием в этаноле. Выход целевого продукта 59,5% 1.

В данном способе используетс  ,с -бипиридин, который  йл етс  труднодоступным продуктом, и металлический натрий, который усложн ет использование способа в производстве.

Наиболее близким к предложенному по технической сущности  вл етс  способ получени  огЛ-дипипёридила электрохимическим восстановлением пиридина в сернокислом растворе на свинцовом катоде при 20-25с и мольном соотнсшении пиридин:серна  кислота , равном 1:1,5 2.

При использовании данного способ.а получаетс  смесь изомеров диг1иперидила и полипиперйдила. Выход о,-дипиперидила составл ет 2,8%.

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода ск,а -дипиперидила.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что палучагот о ,а -дипиперидил.

путем электрохимического восстановлени  пиридина в сернокислом растворе на свинцовом катоде при 45-60с в присутствии солей цинка и мольном соотношении пиридин:серна  кислота, равном 1:1.

Использование мольного соотношени  пиридин:серна  кислота, равного 1:1, необходимо, так как при уве.гш10 чении избытка серной кислоты по отношению к пиридину (например, соотношение 1:1,2-1,6) преимущественно образуетс  3,з--дипиперидил.

Способ получени  Q xi -дипиперидила

15 осуществл етс  следующим образом.

Электрохимическое восстановление ведут в диафрагменном электролизере с исгпользованием свинцовых электродов при плотности тока 500-300 А/м

20 при повышенной температуре (45-60 с),

поддержива  посто нную концентрацию пиридина в католите (40-60 г/л) путем непрерывной подачи раствора соли, пиридини . эквивалентно проход 25 щему количеству электричества. Мольное соотношение кислота:пиридин равно 1:1. Дл  устранени  полимерных осадков на электроде в раствор, подвергаемый электролизу, ввод т со30 ли цинка в количестве 4 г-ион/г. В способе могут быть использованы различные сопи цинка: сульфат, хлоридг нитрат, ацетат. Электролиз ведут 6ч. Дл  выделени  дипиперидилов като лит после электролиза подщелачивают и экстрагируют бензолом. Экстракт сушат едким кали и перегон ют. Пример. В катодную камеру Электролизера, имеющего мешалку, термометр и охлаждающую рубашку, зaгpyжaют( мл водного раствора сульфата пиридини  (концентраци  пиридина 40 г/л, мол рное соотноше1видин:кислота 1:1), содержание пи. п 4,0 гг-ион/л. В анодное щего Zn пространство заливают 13Q мл 20%-но го водного раствора серной кислоты В качестве катода и анода использу свинцовые электроды. Электролиз ведут в следующих услови х ток 12,5 А (катодна  плотность тока 0,08 А/см); температура Врем  электролиза 6 ч. В процессе электролиза в катодное пространство с посто нной скоростью подают водный раствор сульфата пиридини  в количестве, эквивалентном проход щему через электролизер току (0,59 г/А-ч пиридина). По окончании электролиза католит перенос т в круглодонную колбу емкостью 1 л и при охлаждении нейтра- лизуют концентрированным раствором едкого натра, затем при перемешивании добавл ют кристаллический едкий натр до по влени  органического (аминного) сло . К аминному слою добавл ют 100 мл бензола, отдел ют и после сушки едким натром перегон ют, В результате опыта получают продукты (по данным ГЖХ) , представленные в таблице

Claims (1)

1. Формула изобретения

   Способ получения οί,οί-дипиперидила путем электрохимического восста новления пиридина в сернокислом растворе на свинцовом катоде, о тличаю'щийся тем, что, с целью увеличения выхода, электролиз ведут при 45-60°С в присутствии солей цинка и мольном соотношении пиридин:серная кислота, равном 1:1.