SU939433A1 - Способ получени очищенных фосфатов аммони - Google Patents

Description

Изобретение относится к способу получения очищенных фосфатов аммония, используемых в качестве минеральных удобрений.

Известен способ получения очищенных фосфатов аммония, заключающийся в обработке экстракционной фосфорной кислоты солями или гидроокисями щелочных металлов с выделением в осадок кремнефторидов щелочных металлов и последующей аммонизацией очищенной кислоты, при котором возникают затруднения при отфильтровывании осадка, так как образуется мелкокристаллическая фаза, фильтр. Степень обесфторивания при использовании солей или гидроокисей щелочных металлов составляет лишь 60% [1 ].

Наиболее близок к поедлагаемому по технической сущности и достигаемому оезультату способ получения очищенных Фосфатов, по которому экстракционную фосфорную кислоту обесфторилегко проходящая через шой потере вают путем обработки ее гидроокисью, карбонатом или хлоридом щелочного металла с отделением осадка кремнефторида; обесфторенную кислоту аммонизируют в две стадии: на первой до pH 6 5 и на второй под давлением 0-4,2 ати и температуре выше 54°С до pH 3»56»0 Выделившийся гептааммонийтрифосфат сушат либо в атмосфере аммиака до получения диаммонийфосфата, либо возду^,в хом с температурой 38-1Э0°С до получения моноаммонийфосфата. Продукт гранулируют [2 J.

Недостатки способа состоят в больготового продукта при аммонизации ЭФК за счет соосаждения с фосфатами металлов фосфата аммония (до 25в пересчете на сложности технологического процесса, связанной с наличием многократных стадий фильтрации и затруднениями в отделении мелкодисперсных кристаллов кремнефторидов от раствора кислоты, и малой интенсивности процесса, тре

В

КИС вых о3 бующего больших затрат времени на получение и последующее разложение гептааммонийфосфата. При переработке магнийсодержащего сырья этот способ становится еще более трудоемким связи с загустеванием фосфорной лоты при ее обесфторивании.

Цель изобретения - повышение да продукта, упрощение и интенсификация процесса при обработке магнийсодержащего сырья.

Поставленная цель достигается в способе, включающем обесфторивание экстракционной фосфорной кислоты аммонизации аммиаком, сушку и грануляцию продукта экстракционную кислоту упаривают в две стадии, на первой из которых до 40-45? P^Pg, смешивают ее с оставшейся частью исходной кислоты, нерастворимые соединения отделяют, добавляют нитрат аммония и активную двуокись кремния и упаривают на второй стадии до 45-60?.

Аммонизацию ведут непрерывным контактированием аммиака с поверхностью движущего слоя фосфорной кислоты с одновременной сушкой и грануляцией продукта.

Целесообразно на первую стадию упаривания подавать 80~90? исходной фосфорной кислоты.

С целью снижения вязкости кислоты при ее обесфторивании, нитрат аммония вводят в кислоту в мольном соотношении NH^NOj :MgO=Q,2-1 ,0, а активную двуокись кремния - в количестве 100200? от стехиометрически необходимого.

Упаривание на 1-ой стадии 80~90? исходной фосфорной кислоты до концентрации 40-45? Ρ<]θ5 ^и смешение· ее с оставшейся частью исходной кислоты позволяет выкристаллизовать присутствующие примеси и осадить их в донную фазу. Упаривание кислоты на 1-ой стадии до концентрации ниже 40? P^Og нецелесообразно, так как после смешения с исходной кислотой концентрация ее снижается ниже 35% Ρ<1θ5;^Β Р^е“ зультате чего не достигается необходимая полнота выделения примесей. Упаривание до концентрации выше 45? PqOg нежелательно вследствие значительного повышения ее вязкости и снижения скорости испарения воды.

Введение кремнийсодержащего реагента после первой стадии упаривания в сочетании с высокой концентрацией кислоты позволяет снизить остаточное

939433 4 содержание фтора до 0,2-0,65?. Внесение кремнийсодержащего реагента на первой стадии нецелесообразно, так как значительная часть~его была бы выделена с нелетучими примесями. Введение нитрата аммония обусловлено необходимостью снижения вязкости смеси. Введение в экстракционную фосфорную кислоту перед второй стадией упарки нитрата аммония в мольном соотношении NH^NOj :MgO меньше 0,2 малоэффективно, так как снижение вязкости незначительно, а больше 1,0 экономически нецелесообразно в связи с тем, что вязкость кислоты остается практически постоянной.

При введении в экстракционную фосфорную кислоту перед второй стадией упарки активной двуокиси кремния в количестве менее 100? от стехиометрически необходимого для перевода фтора, присутствующего в виде иона SIГ^7 в тетрафторид кремния, степень обесфторивания кислоты ниже 80?, а увеличение нормы свыше 200? не приводит к дальнейшему выделению фтора в газовую фазу.

Упаривание кислоты на II-ой стадии до концентрации ниже 45? PqOj θ позволяет снизить содержание фтора в очищенном фосфате аммония менее 0,65%, а упаривание до концентрации выше 60? Р9О5 приводит к получению фосфорной кислоты, загустевающей при охлаждении до 15“20°С.

³⁵ Приме р 1. 100 кг экстракционной фосфорной кислоты, полученной из фосфоритов Каратау и содержащей, вес.?: P«2.0ff 22,3, F 1,6; SO3 2,86; СаО 0,21; МдО 2,58; ΑΙ^Ο^Ο,δ?; Fe^Oj 0,77; Sl.0^0,56 и взвесей 0,7, делят на две части. Одну из них в количестве 380,5 «г подают на первую стадию упаривания, после чего получает 438 кг кислоты концентрацией 45? Pi^Og·. Упаренную кислоту смешивают с оставшейся частью (119,5 кг) исходной кислоты. После смешения получают 557,5 кг 40? по PqO₅ кислоты. В процессе смешения кислот присутствующие примеси выпадают в осадок, для отделения которого фосфорная кислота поступает в отстойник. Шлам в количестве 50 кг направляют в экстрактор или подмешивают к основному потоку аммофосной пульпы, идущей на сушку и грануляцию, а осветленную часть (507,5 кг), содержащую 39,4? , подают в приемный сборник второй стадии концент40 .939433 рирования кислоты. В этот же сборник добавляют 8,0 кг кизельгура, содержащего 72,8% основного вещества (150% от стехиометрической нормы) и 15 кг нитрата аммония (мольное соотношение «

0,29). Раствор фосфорной кис мди лоты, содержащей 37,4% ^pq°$(535»5 кг) подают на вторую стадию упарки, гдг получают 387 кг кислоты концентрацией ю 51,8% P^Oj. На 1-ой стадии концентрит рования ЭФК выделяется 5,34 кг фтора, . а на второй - 6,36 кг. Суммарный выход фтора в газовую фазу составляет 11,7 кг. Фтор улавливают в системе абсорбции водой с получением 123 кг H_aS1F₆.

387,0 кг упаренной кислоты, содержащей, кг: P<j_O*> 200 или НдРО₄ 276; SoV-35,6; MgO 12,75; Са 0,6; ·

F 1,55; Fe 4,65; А1 3,6; NH₄N(>3 15; SiO^ 1,4; Na 0,35; К 0,15; HqO 34 направляют в реактор на аммонизацию, где 46,8 кг аммиака подают на слой ^фосфорной кислоты тангенциально со скоростью 5м/с. При этом температу/ра повышается до 150^_200°С. После аммонизации пульпа поступает для распыливания в форсунку, расположенную в верхней части башни, где за счет тепла реакции нейтрализации происходит испарение 31,4 кг воды. При этом продукт высушивается и за счет создания кипящего слоя (подачей воздуха снизу) гранулируется.

В процессе аммонизации получено z398 кг очищенного фосфата аммония, содержащего 50,2% PijOg·, 11% Ν_α|· 0,40% F и 0,9% Н^О.

Пример 2. 1000 кг экстракционной фосфорной кислоты аналогичного примеру 1 состава делят на 2 ч. Одну из них в количестве 800 кг подают на первую стадию упаривания, после чего получают 397 кг кислоты концентрацией 45% Рд°5· Упаренную кислоту смешивают с оставшимися 200 кг исходной кислоты и из полученной 37,4%-ной кислоты выделяют шлам в количестве 40 кг. К 557 кг осветленной ЭФК концентрацией 37,2% добавляют 11,56 кг кизельгура, содержащего 72,8% SiOgL (200% от стехиометрической нормы) и 51>6 кг нитрата

НН₄ N0₃ аммония (мольное соотношение—=1,0). 618,56 кг раствора, содержащего 33^5%-Pq®5» направляют на I I-ую стадию упаривания, где получают

961 кг кислоты концентрацией 95% PgOj. На 1-ой стадии концентрирования ЭФК · в газовую фазу выделяется 9,88 кг фтора, а на вторую 11-ой стадии 5,97 кг. Общее количество фтора, выделившегося в газовую фазу, составляет 10,85 кг. Фтор улавливается в системе абсорбции водой с получением 119 кг 12% HqSi fg , 961 кг упаренной кислоты, содержащей, кг: НдРОд 286; SoJ-30,5; Са 0,96; Μα 13,6;

А1 3,86; Ре 0,27; SI 0,79^ 2,95; Na 0,35; к 0,15; NH₄N0g 51,6 и Н₂0 69,96, направляют на аммонизацию, где 92,2 кг аммиака подают на слой, фосфорной кислоты со скоростью 12 м/с. После аммонизации пульпа поступает для распыления в форсунку, расположенную в верхней части башни,' где ί за счёт тепла реакции нейтрализации «происходит испарение 55,92 кг воды. В процессе аммонизации получено

909 кг гранулированного фосфата аммония, содержащего 50,6% Р5О5 ; 10,72% N_dM; 0,7% F и 1,6% HgO.

Пример 3- ЮОО кг экстракционной фосфорной кислоты аналогичного примеру 1 состава делят на 1м,.. . Одну из них в количестве 900 кг подают на первую стадию -упаривания, после чего получают 967 кг кислоты ✓концентрацией 93% Р^0^. Упаренную кислоту смешивают со 100 кг исходной кислоты и из полученной 39,4%-ной кислоты выделяют шлам в количестве 65,0 кг. К 502 кг осветленной кис- . лоты концентрацией 41,7% Р^О^^обавляют 5,78 кг кизельгура, содержащего 72,8% Si0<2_ (100% от стехиометрической нормы) и 10,32 кг нитрата аммония

..... MH₄N0j (мольное соотношение—'1=0,2).

518 кг раствора, содержащего 40,5% Ρ«2θς, направляют на 11-ую стадию концентрирования, где получают 351 кг 60%-ной по PqOj кислоты.

На 1-ой стадии концентрирования ЭФК в газовую фазу выделяется 4„6 кг фтора, а на второй - 7,2 кг. Общее количество фтора, выделившегося в газовую фазу, составляет 11,8 кг. Фтор улавливается в системе абсорбции водой с получением 125 кг 12% HnSlF,. 351 кг упаренной кислоты, содержащей, кг: НдР0₄ 289, S0₄ 18,85; .Са 0,30; Мд 11,6; А1 2>75; Г 0,07; Sl0_a 0,4; Na 0,4; КО 0,15; NfyNOg 10,32 направляют на ^аммонизацию, где 50 кг аммиака подают на слой фосфор7 ной кислоты со; скоростью 20 м/с. После аммонизации пульпа поступает для распыления в форсунку, расположенную в верхней части башни, где за счет тепла реакции нейтрализации испаряется 15,64 кг воды.

В процессе аммонизации получено 380 кг очищенного гранулированного фосфата аммония, содержащего 58% Рп0<-:, 11,03% N_aw; 0,18% F и 0,3% Н^О.

Пример 4. 1000 кг экстракционной фосфорной кислоты, полученной из фосфоритов Каратау, аналогичного примеру 1 состава делят на 2 ч. Одну из них в количестве 800 кг подают на первую стадию упаривания, после чего получают 562 кг кислоты концентрацией 40% PqO^. Упаренную кислоту смешивают с оставшимися 200 кг исходной кислоты и из полученной 29,3%-ной кислоты выделяют шлам в количестве 30 кг. К 732 кг осветленной кислоты концентрацией 29,2% Р<^0ς добавляют 11,56 кг кизельгура, содержащего 72,8% SI0_г (200% от стехиометрического количества) и 25,8 кг ΝΗ₄Ν0₃ , NH4NOJ _Л _<

(мольное соотношение -с-—* =0,5/.

мд

769,36 кг раствора ЭФК, содержащего 28% P<iOj, направляют на II-ую стадию упаривания, где получают 428 кг кис-'лоты концентрацией 50% Ρ1θ5· На 1-ой стадии концентрирования ЭФК в газовую фазу выделяется 0,40 кг фтора, а на 11-ой - 12,41 кг. Общее количество фтора, выделившегося в газовую фазу, составляет 12,81 кг. Фтор улавливается в системе абсорбции водой с получением 135 «г 12% HijSlFfc. 428 кг упаренной кислоты, содержащей, кг; H<jP0₄ 296; S0₄ 32,1; Mg 14,4; Al 4,13; Fe ,2,72; Na 0,15; К 0,04; Si 1,74; Ca o,83; F 1,72; NH₄N0₃ 25,8 и H^p 45,22 , направляют на аммонизацию, где 50,9 кг аммиака подают на -слой фосфорной кислоты со скоростью 15 м/с. После аммонизации пульпа поступает для распыления в форсунку, расположенную в верхней части башни,где за счет тепла реакции нейтрализации происходит испарение 38,32 кг воды.

В процессе аммонизации получено; 430 кг гранулированного фосфата аммония, содержащего 49,7% 10,8% Ν_αΜ; 0,4% F и 1 ,6% HqO.

Пример 5. Для получения ЭФК используют рядовые руды месторождения Каратау, содержащие 23,0% PqOg и 4,0% МдО_е 1000 кг экстракционной

939433 8 фосфорной кислоты, содержащей, вес.%: Р_г0₅ 20,3; F 1 ,72; SIOq. 0,50; S0_g 3,1; Α1₂0_ϋ 0,8; Fe_Q0₃ 1,2; CaO 0,40;

Na^O 0,35; KqO 0,20; MgO 3,8 и взвесей 1,0, делят на две части. Одну из них в количестве 900 кг подают на первую стадию упаривания, после чего получают 406 кг кислоты концентрацией 45% Ριχθ^· Упаренную кислоту смешивают с оставшейся частью (100 кг) исходной кислоты. После смешения получают 506 кг 40,1 % по кислоты.

В процессе смешения кислот присутствующие примеси выпадают в осадок, для отделения которого фосфорная кислота поступает в отстойник. Шлам в количестве 53,6 кг направляют в экстрактор или подмешивают к основному потоку аммофосной пульпы, идущей на сушку и грануляцию, а осветленную часть (452,4 кг)> содержащую 40,49% ΡιχΟς, подают в приемный сборник второй стадии концентрирования кислоты. В этот же сборник добавляют 10 кг кизельгура, содержащего 78 кг основного вещества (150% от стехиометрической нормы) и 34,2 кг нитрата аммо. , ’ NH.N0 ния (мольное соотношение —2-~

- Μςο =0,5)< Раствор фосфорной кисЛоты (496,6 кг), содержащий Мд0 36,89% Р5О5, подают на II-ую стадию упарки, где получают 366,39 кг фосфорной кислоты концентрацией 50% Pq^Oj. На 1-ой стадии концентрирования ЭФК выделяется 2,2 кг, а на I I-ой - 10,39 кг фтора . Суммарный выход фтора в газовую фазу составляет 12,59 кг. Фтор улавливается в системе абсорбции .водой с полу чением 132,5 кг 12% HqS 1 F(, · 36.6,39 кг упаренной кислоты, содержащей, кг; Р4О5 183,2 или НлРОд 252,8; SOo, 20,28; F 2,01; HqO 8,67; SIOq.2,05; A1^o_s 6,76; F_e(2pa 9,32; CaO 1,32; NaqO 2,98; KqO 0,65; MgO 34,24; Nh^NOg 34,2, направляют в реактор на аммонизацию, где подают 36,59 кг аммиака. После аммонизации в вертикальной башне за счет тепла нейтрализации происходит испарение 6,66 кг воды. При этом продукт высушивается и за счет создания кипящего слоя (подачей воздуха снизу) гранулируется.

В процессе аммонизации получено 396,32 кг аммония, содержащего 46,22% РаО₅; 9,11% N_aw; 0,51% F; 0,51% Н_г0; 0,52% SIOq.; 5,11% SOg,; 1,70% А1 qO 3; 8,63% MgO; 8,62% ΝΗ₄ΝΟ₃·

При этом выход продукта (PqOj) составляет 90.2%, а степень обесфторивания ЭФК - 88,31%.

Такое ведение процесса позволяет достичь 90-95%-ного (в пересчете на PqOj) выхода готового продукта, повысить до 80-95% степень его обесфторивания, упростить процесс за счет исключения многократных стадий фильтрации и аммонизации, а также снизить энергозатраты, интенсифицировать процессы обесфторивания и аммонизации. Кроме того, способ дает возможность использовать бедные магнийсодержащие руды и получать фосфаты аммония высокого качества. И, наконец, способ позволяет получить дополнительные продукты высокого качества (например H^SlF_fe).

Claims (2)

1. Изобретение относитс  к способу получени  очищенных фосфатов аммони , используемых в ка естве минеральных удобрений.. Известен способ получени  очищенных фосфатов аммони , заключающийс  в обработке экстракционной фосфорной кислоты сол ми или гидроокис ми целочных металлов с выделением в осадок кремнефторидов щелочных металлов и последующей аммонизацией оч щенной кислоты, при котором возникают затруднени  при отфильтровывании осадка , так как образуетс  мелкокристаллическа  фаза, легко проход ща  чере фильтр. Степень обесфторивани  при использовании солей или гидроокисей щелочных металлов составл ет лишь 60% 1 .. . Наиболее близок к предлагаемому по технической сушности и достигаемому оезультату способ получени  очи щенных фосфатов, по которому экстрак ционную фосфорную кислоту обесфторивают путем обработки ее гидроокисью, карбонатом или хлоридом щелочного металла с отделением осадка кремнефторида; обесфторенную кислоту аммонизируют в две стадии: на первой до рН 6 и на второй под давлением 0-4,2 ати и температуре выше до рН ,0 Выделившийс  гептааммонийтрифосфат сушат либо в атмосфере аммиака до получени  диаммонийфосфата, либо воздухом с температурой 38-1ЭО С до получени  моноаммонийфосфата. Продукт гранулируют 2 J. Недостатки способа состо т в большой потере готового продукта при аммонизации ЭФК за счет соосаждени  с фосфатами металлов фосфата аммони  (до )% в пересчете на ) сложности технологического процесса, св занной с наличием многократных стадий фильтрации и за.труднени ми в отделении мелкодисперсных кристаллов кремнефторидов от раствора кислоты, и малой интенсивности процесса, тре- бующего больших затрат времени на получение и последующее разложение гептааммонийфосфата. При переработке магнийсодержащего сырь  этот способ становитс  еще более трудоемким в св зи с загустеванием фосфорной кислоты при ее обесфторивании. Цель изобретени  - повышение выхо да продукта, упрощение и интенсификаци  процесса при обработке магнийсодержащего сырь . Поставленна  цель достигаетс  в спосс бе, включающем обесфторивание экстракционной фосфорной кислоты аммонизации аммиаком, сушку и гранул цию продукта экстракционную кислоту упаривают а две стадии, на первой из которых до S смешивают ее с оставшейс  частью исходной кислоты нерастворимые соединени  отдел ют, добавл ют нитрат аммони  и активную двуокись кремни  и yпapивaюt на второй стадии до 45-60%. Аммонизацию ведут непрерывным кон тактированием аммиака с поверхностью движущего сло  фосфорной киЬлоты с одновременной сушкой и гранул цией продукта. Целесообразно на первую стадию упаривани  подавать 80-90% исходной фосфорной кислоты. С целью снижени  в зкости кислоты при ее обесфторивании, нитрат аммони ввод т в кислоту в мольном соотношении NH N03:MgO 0,2-1 ,0, а активную двуокись кремни  - в количестве 100200% от стехиометрически необходимого . Упаривание на 1-ой стадии 80-90 исходной фосфорной кислоты до концен трации kO-kS смешение- ее с оставшейс  частью исходной кислоты позвол ет выкристаллизовать присутствующие примеси и осадить их в донную фазу. Упаривание кислоты на 1-ой стадии до концентрации ниже kO% нецелесообразно, так как после смешени  с исходной кислотой концентраци  ее снижаетс  ниже 35 11.5, Р® зультате чего не достигаетс  необходима  полнота выделени  примесей. Упаривание до концентрации выше 45 нежелательно вследствие значительного повышени  ее в зкости и сни жени  скорости испарени  воды. Введение кремнийсодержащего реагента после первой стадии упаривани  в сочетании с высокой концентрацией кислоты позвол ет снизить остаточное 9 34 содержание фтора до 0,2-0,65. Внесение кремнийсодержащего реагента на первой стадии нецелесообразно, так как значительна  часть его была бы выделена с нелетучими примес ми. Введение нитрата аммони  обусловлено необходимостью снижени  в зкости смеси. Введение в экстракционную фосфорную кислоту перед второй стадией упарки нитрата аммони  в мольном соотношении МН4.МОз :Мд О меньше 0,2 малоэффективно , так как снижение в зкости незначительно, а больше 1,0 экономически нецелесообразно в св зи с тем, что в зкость кислоты остаетс  практически посто нной. При введении в экстракционную фосфорную кислоту перед второй стадией упарки активной двуокиси кремни  в количестве менее 100 от стехиометрически необходимого дл  перевода фтора, присутствующего в виде иона в тетрафторид кремни , степень обесфторивани  кислоты ниже 80%, а увеличение нормы свыше 200% не при водит к дальнейшему выделению фтора в газовую фазу. Упаривание кислоты на И-ой стадии до концентрации ниже k5% в позвол ет снизить содержание фтора в очищенном фосфате аммони  менее Р,65%. а упаривание до концентрации выше 60% приводит к получению фосфорной кислоты, загустевающей при охлаждении до . Прим ер 1. 100 кг экстракционной фосфорной кислоты, полученной из фосфоритов Каратау и содержащей. вес.%: PQ.05 22,3; F 1,6; SOj 2,86; СаОО,21; MgO 2,58; 0,87; Fe(0j 0,77; SiOi3 0,56 и взвесей 0,7, дел т на две части. Одну из них в количестве 380,5 КГ подают на первую стадию упаривани , после чего получает 38 кг кислоты концентрацией 45% . Упаренную кислоту смешивают с оставшейс  частью (119,5 кг) исходной кислоты. После смешени  получают кг Q% по PijO кислоты. В процессе смешени  кислот присутствующие примеси выпадают в осадок, дл  отделени  которого фосфорна  кислота поступает в отстойник. Шлам в количестве 50 кг направл ют в экстрактор или подмешивают к основному потоку аммофосной пульпы, идущей на сушку и гранул цию , а осветленную часть (507,5 кг), содержащую 39,t подают в приемный сборник второй стадии концент5 .Э рировани  кислоты. В этот же сборник добавл ют 8,0 кг кизельгура, содержащего 72,8% основного вещества ( от стехиометрической нормы) и 15 кг нитрата аммони  (мольное соотношение -S 0.29), Раствор фосфорной лоты, содержащей 37, PjiO(535,5 кг) подают на вторую стадию упарки, гдг получают 387 кг кислоты концентрацией 51,8% PflOs- На 1-ой стадии концентриг ровани  ЭФК выдел етс  5,34 кг фтора . а на второй - 6,3б кг. Суммарный выход фтора в газовую фазу составл ет 11,7 кг. Фтор улавливают в системе абсорбции водой с получением 123 кг Hr SlFfe.V 387,0 кг упаренной кислоты, содержащей , кг: P( 200 или НзР04 276; sol 35,6; MgO 12,75; Са 0,6; F 1,55; Fe 4,65; Al 3,6; , 15; ,4; Na 0,35; К 0,15; 34 направл ют в реактор на аммонизацию, где 46,8 кг аммиака подают на слой 1фосфорной кислоты тангенциально со скоростью 5 м/с. При этом температу/ра повышаетс  до 150-200 С. После ам монизации пульпа поступает дл  распыливани  в форсунку, расположенную в верхней части башни, где за счет тепла реакции нейтрализации происходит испарение 31, кг воды. При этом продукт высушиваетс  .и за счет создани  кип щего сло  (подачей воздуха снизу) гранулируетс . В процессе аммонизации получено х39В кг очищенного фосфата аммони , содержащего 50,2% , % N-.,, 0,40% F и 0,9% . Пример 2. 1000 кг экстракционнои фосфорной кислоты аналогичного примеру 1 состава дел т на 2 ч Одну из них в количестве 800 кг подают на первую стадию упаривани , после чего получают 397 кг кислоты концентрацией 45% Упаренную кислоту смешивают с оставшимис  200 к исходной кислоты и из полученной кислоты выдел ют шлам в количестве 40 кг. К 557 кг осветленной ЭФК концентрацией 37,2% добавл ют 11,56 кг кизельгура, содержащего 72,8% Si0(( от стехиометрической нормы) и 51,6 кг нитрата аммони  (мольное соотношение 1,0). 618,56 кг раствора, содержащего 33,5%-Ра 5 направл ют на II-ую стадию упаривани , где получают З6 461 кг кислоты .концентрацией kS PffPsНа 1-ой стадии концентрировани  ЭФК в газовую фазу выдел етс  А,88 кг фтора, а на вторую 11-ой стадии кг. Общее количество фтора, выДелившегос  в газовую фазу, составл ет 10,85 кг. Фтор улавливаетс  в системе абсорбции водой с получением 1U кг 12 HnSilg, 461 кг упаренной кислоты, содержащей, кг: НаРОд 286; ,5; Са 0,96; Мд 13,6; А1 3,86; Fe 0,27; SI /0,79Г 2,95; Na 0,35} К 0,15; 5.6 и ;- t S .-i. - 69 ,96, направл ют на аммонизацию, где 42,2 кг аммиака подают на слой, фосфорной кислоты со скоростью 12 м/с. После аммонизации пульпа поступает дл  распылени  в форсунку, расположенную в верхней части башни,где за счёт тепла реакции нейтрализации ЛРОИСХОДИТ испарение 55,92 кг воды. В процессе аммонизации получено 409 кг гранулированного фосфата аммони , содержащего 50,6% P«2.0s ; 10,72 N ; 0,7% F и 1,6% H(. Пример 3. 1000 кг экстракционнои фосфорной кислоты аналогичного примеру 1 состава дел т на 2..Ч.. . Одну из них в 1«эличестве 900 кг подают на первую стадию -упаривани , после чего получают 467 кг кислоты концентрацией 43% P(. Упаренную кислоту смешивают со 100 кг исходной кислоты и из полученной 39,4%-ной кислоты выдел ют шлам в количестве 65,0 кг. К 502 кг осветленной кис-, лоты концентрацией 41,7% Р(2 05 Ьобавл ют 3,78 кг кизельгура, содержащего 72,8% SiОа(100% от стехиометрической нормы) и 10,32 кг нитраха аммони  -MH4N J5 ( мольное соотношение -л - уО,2). 518 кг раствора, содержащего 40,5% , направл ют на 11-ую стадию концентрировани , где получают 351 кг 60%-ной по кислоты. На 1-ой стадии концентрировани  ЭФК в газовую фазу выдел етс  4„6 кг фтора, а на второй - 7,2 кг. Общее количество фтора, выделившегос  в газовую фазу, составл ет 11,8 кг. Фтор улавливаетс  в системе абсорбции водой с получением 125 кг 12% Н nS I F(. 351 кг упаренной кислоты, содержащей, кг: 289, S04-18,85; .Са 0,30; Mg 11,6; Al F 0,07; SlOrj O,4; Na 0,4; КО 0,15; 10,32 направл ют на аммонизацию, где 50 кг аммиака подают на слой фосфор7 ной кислоты со: скоростью 20 м/с. Пос ле аммонизации пульпа поступает дл  распылени  в форсунку, расположенную в верхней части башни, где за счет тепла реакции нейтрализации испар ет с  15,б кг воды. В процессе аммонизации получено 380 кг очищенного гранулированного фосфата аммони , содержащего 581 РпО 11,03% N,; 0,18% F и 0,3% . Пример 4. 1000 кг экстракци онной фосфорной кислоты, полученной из фосфоритов Каратау, аналогичного примеру 1 состава дел т на 2 ч. Одну из них в количестве 800 кг подают на первую стадию упаривани , после чего получают 5б2 кг кислоты концентрацией Упаренную кислоту смеши вают с оставшимис  200 кг исходной кислоты и из полученной 29,3%-ной кислоты выдел ют шлам в количестве 30 кг. К 732 кг осветленной кислоты концентрацией 29,2% добавл ют П,5б кг кизельгура, содержащего 72,8% SiO (200% от стехиометрического количества) и 25,8 кг ЫНдЫО /NH4N02 л cS Ыольное соотношение ---- 0,5/ кг раствора ЭФК, содержащего 28% РоОс, направл ют на fl-ую стадию упаривани , где получают kiB кг кислоты концентрацией 50% ч. На i-ой стадии концентрировани  ЭФК в газову фазу выдел етс  О,АО кг фтора, а на 11-ой - 12,tl кг. Общее количество фтора, выделившегос  в газовую фазу составл ет 12,81 кг. Фтор улавливает с  в системе абсорбции водой с получением 135 кг 12% . кг упа ренной кислоты, содержащей, кг; HgPQ 296; SO. 32,1; Mg ,k; Al ,13; Fe ,2,72; Na 0,15; К 0, 51 1, Са -.---.о ,83; F 1,72; NH4N03 25,8и Н А5,22 направл ют на аммонизацию, где 50,9 кг аммиака подают на -слой фосфорной кислоты со скоростью 15 м/с. После аммонизации пульпа поступает дл  распылени  в форсунку, расположенную в верхней части башни,где за счет тепла реакции нейтрализации происходит испарение 38,32 кг водь|. В процессе аммонизации получено; «30 кг гранулированного фосфата аммони , содержащего 49,7% Р 1 05оБи4 10,8% 0,4% F и 1 ,6% . Пример 5. Дл  получени  ЭФК используют р довые руды месторождени  Каратау, содержащие 23,0% и 4,0 MgOs 1000 кг экстракционной 38 фосфорной кислоты, содержащей, весД: 20,3; F 1,72; SiOQ.O,50;SOg3,l; 0,8; 1,2; CaO 0,40; Na,jO 0,35; 0,20; MgO 3,8 и взвесей 1,0, дел т на две части. Одну из них в количестве 900 кг подают на первую стадию упаривани , после чего получают 06 кг кислоты концентрацией kS% Упаренную кислоту смешивают с оставшейс  частью (100 кг) исходной кислоть. После смешени  получают 506 кг kO,% по кислоты. В процессе смешени  кислот присутствующие примеси выпадают в осадок. дл  отделени  которого фосфорна  кислота поступает в отстойник. Шлам в количестве 53,6 кг направл ют в экстрактор или подмешивают к основному потоку аммофосной пульпы, идущей на сушку и гранул цию, а осветленную часть (kS2,k кг)) содержащую 40,9% , подают в приемный сборник второй стадии концентрировани  кислоты. В этот же сборник добавл ют 10 кг кизельгура, содержащего 78 кг основного вещества (150% от стехиометрической нормы) и 3,2 кг нитрата аммо , NH.NO. ни  (мольное соотношение -±- 0,5)- Раствор фосфорной кислоты ( 496,6 кг), содержащий MgO 36,89%P,20j, подают на I 1-ую стадию упарки, где получают 366,39 кг фосфорной кислоты концентрацией 50% . На 1-ой стадии концентрировани  ЭФК выдел етс  2,2 кг, а на II-ой - 10,39 кг фтора . Суммарный выход фтора в газовую фазу составл ет 12,59 кг. Фтор улавливаетс  в системе абсорбции .водой с получением 132,5 кг 12% .6,39 кг упаренной кислоты, содержащей , кг: PrjOs 183,2 или 252,8; SOo, 20,28; F 2,01; Н,2.0 8,67; ,05; ,76; 9,32; CaO 1,32; 2,98; 0,65; MgO 3, ЫНдЫОз 3,2, направл ют в реактор на аммонизацию, где подают 36,59 кг аммиака. После аммонизации в вертикальной 0ашне за счет тепла нейтрализации происходит испарение 6,66 кг воды. При этом продукт высушиваетс  и за счет создани  кип щего сло  (подачей воздуха снизу) гранулируетс . В процессе аммонизации получено 396,32 кг аммони , содержащего 46, PaOs; 9,11% Мд„; 0,51% F; 0,51% 0,52% Si0(1, 5,11% SOo,; 1,70% AlaOj; 8,63% MgO; 8,62% МНдМО. При этом выход продукта ) составл ет 90,2, а степень обёсфторивани  ЭФК - 88,3U. Такое ведение процесса позвол ет остичь 90-95% ного (в пересчете на ) выхода готового продукта, повысить до 80-95 степень его обесфторивани , упростить процесс за счет исключени  многократных crapyiiJ фильтрации и аммонизации, а также снизить энергозатраты, интенсифицировать процессы обесфторивани  и аммонизации . Кроме того, способ дает возможность использовать бедные магнийсодержа|цие руды и получать фосфаты аммони  высокого качества. И, наконец , способ позвол ет получить дополнительные продукты высокого качества (например Н„5|Р,). Формула изобретени  1. Способ получени  очищенных фос фатов аммони , включающий обесфторивание экстракционной фосфорной кислоты , ее аммонизацию, сушку и гранул цию продукта, отличающий с   тем, что, с целью повышени  выг хода продукта, упрощени  и интенсифи кации процесса при обработке магнийсодержащего фосфатного сырь , а также повышени  степени обесфторивани . 9 10 экстракционную кислоту предварительно упаривают в две стадии, на первой из которых кислоту упаривают до смешивают ее с оставшейс  частью исходной кислоты И отдел ют нерастворимые соединени , а перед второй упаривани  добавл ют нитрат аммони  и активную двуокись кремни , аммонизацию ведут непрерывным контактированием аммиака с поверхностью движущегос  сло  фосфорной кислоты с одновременной сушкой и гранул цией продукта. 2.Способ по П.1, отличающ и и с   тем, что на первую стадию упаривани  подают 80-ЭО% исхо; ой . фосфорной кислоты. 3.Способ по пп.1 и 2, о т л ичающийс  тем, что, с целью снижени  в зкости кислоты при ее обесфторива1 чи, нитрат аммони  ввод т в кислоту в мольном соотношении NH4N05:MgO Q,2-l,0, а активную двуокись кремни  - в количестве 100-200%. от стехиометрически необходимого, затем кислоту упаривают до 15-60 S Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Великобритании № 1219002, кл. С 1 А, 05.0.68.
2. 2.Патент США If кл. 23-106, 07.01.68.