Claims (2)
Изобретение относитс к новому способу получени новых соединений производных дигидрофуранов общей фор мулы NH-HBp где R - метил или этил Эти соединени могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений. Известен способ получени аминоиминодигидрофуранов взаимодействием третичных цианацетиленовых спиртов с аммиаком 1 . Однако данный способ не позвол ет ввести галоген в дигидрофурановое кольцо. Известно также, что при взаимодей ствии цианацетилена с галогенводород ными кислотами и галогенидами Cu(l) образуютс циc-JЗ-гaлoгeнпpoизвoдныe акрихюнитрилов t2l. Однако известные способы не позвол ют получить соединени дигидрофуранового р да, содержащее атом брома и иминогруппу в кольце. Целью изобретени вл етс получение новых соединений - гидробромд дов 2-имино-4-бром-5,5-диалкил-2,5дигидрофуранов , расшир ющих арсенал полупродуктов в синтезе биологически активных соединений. Эта цель достигаетс тем, что согласно способу получени гидробромидов 2-имино- -бром-5,5-Диалкил-2,5дигидрофуранов третичный цианацетиленовый спирт формулы В CHj-C-CsCCN ОН(II) где R -метил или этил, подвергают взаимодействию с бромис- . тым водородом при kO-SOC в среде xjioроформа . 392 Полученные соединени - белые крис таллические вещества, устойчивые при хранении, хорошо растворимые в воде и спирте. Строение этих соединений подтверждено ИК-, ПМР-, , масс-спектра ми, состав - элементным анализом. В ИК-спектрах имеютс полосы (О, , КВг) 1600, 1620 (С«СН), 32503300 (), отсутствует полоса поглощени нитрильной группы 2230 и гидроксильной группы. Спектр ПНР { d, м.д., d-flMSO): 7,0(СН), 1,57 (2СН4). Спектр дЛ соединени (iб)d,м.д., CDCI): :175,7(1С); 158,8(2С); 102,8{ЗС); 90,7(4С); 22,7(5С); 22,6(6С); 73,0 (7С). Масс-спектры: дл соединени (1а) т/е , вычислено (без НВг) т/е дл соединени (16) т/е , вычислено (без ИВг) т/е . П р и м е р 1. Получение гидробромида 2-имино-А-бром-5,5-димегил-2 ,5-Дигидрофурана (la). В колбу загружают О,5 г 1-циано-З-метул-З-окси-1-бутина и 10 мл хлороформа. При и перемешивании пропускают бромистый водород. Температура поднимаетс до . Смесь перемешивают 1 ч при . После удалени растворител перекристаллизацией из эфира получают 1,03 г (83%) гидробромида 2-имино-if-бpoм-5 ,5-Димeтил-2,5-ДИГидpoфypaна (1а). Т.пл. 230-235 С (с разложением ) .. Найдено,%: С 26,02; Н 2,50; N 5,23; Вг 59,06. C HjONBrj. Вычислено,%: С 26,56; Н 3,32; N 5,17; Вг 59,04. П р им е р 2. Получение гидробромида 2-имино- -бром-5-метил-5-этил -2,5-Дигидрофурана flG)74 В колбу загружают 0,5 г 1-циано-З-метил-З-окси-1-пентина , 10 мл хлороформа и при и перемешивании пропускают бромистый водород. Температура поднимаетс до . Смесь нагревают до и перемешивают 1 ч, Перекристаллизацией из эфира получают 1 г (97%) гидробромида 2-имино- -бpoм-5-мeтил-5-этил-2 ,5-дигидpoфурана (16). Т.пл. 172-17 ®С. Найдено,I: С 29,33; Н 3,65; N ,81; Вг 56,66. С, H,,ONBrjt Вычислено,%: С 29,67; Н 3,20; N 4, Вг 56,53. . Формула изобретени Способ получени гидробромидов 2-имино- -бром-5,5-Диалкил-2,5-дигидрофуранов общей Формулы ЧЩ-ИВГ где R - метил или этил отличающийс тем, что третичный цианацетиленовый спирт Формулы И ««-г-г fc4tf I . ОН ffle R имеет указанные значени . подвергают взаимодействию с бромистым водородом при ijO-JOC в среде хлороформа. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по за вке К 2730266/23-0, кл. С 07 D 307/06, 1979. The invention relates to a new process for the preparation of new compounds of dihydrofuran derivatives of the general formula NH-HBp where R is methyl or ethyl. These compounds can be used as intermediates in the synthesis of biologically active compounds. A known method for producing aminoimino dihydrofurans by reacting tertiary cyanacetylene alcohols with ammonia 1. However, this method does not allow the introduction of a halogen into the dihydrofuran ring. It is also known that the interaction of cyanacetylene with hydrohalic acids and halides of Cu (l) produces cis-J3-halogen-derived t-1l acryunitriles. However, the known methods do not allow the formation of compounds of the dihydrofuran series containing a bromine atom and an imino group in the ring. The aim of the invention is to obtain new compounds - hydrobromides of 2-imino-4-bromo-5,5-dialkyl-2,5-dihydrofurans, expanding the arsenal of intermediate products in the synthesis of biologically active compounds. This goal is achieved by the fact that according to the method for producing hydrobromides, 2-imino-bromo-5,5-dialkyl-2,5dihydrofurans, a tertiary cyanacetylene alcohol of formula B CHj-C-CsCCN OH (II) where R is methyl or ethyl, is reacted with bromis. hydrogen at kO-SOC in the medium xjioform. 392 The compounds obtained are white crystalline substances that are stable during storage, readily soluble in water and alcohol. The structure of these compounds was confirmed by IR, PMR, and mass spectra, and their composition was confirmed by elemental analysis. In the IR spectra there are bands (O,, KVg) 1600, 1620 (C “CH), 32503300 (), there is no absorption band of the nitrile group 2230 and the hydroxyl group. Spectrum of PNR {d, ppm, d-flMSO): 7.0 (CH), 1.57 (2CH4). DL spectrum of compound (ib) d, ppm, CDCI):: 175.7 (1C); 158.8 (2C); 102.8 (ES); 90.7 (4C); 22.7 (5C); 22.6 (6C); 73.0 (7C). Mass spectra: for compound (1a) m / e, calculated (without HBg) m / e for compound (16) m / e, calculated (without IHg) m / e. EXAMPLE 1. Preparation of 2-imino-A-bromo-5,5-dimethyl-2, 5-dihydrofuran hydrobromide (la). About 5 g of 1-cyano-3-methyl-3-hydroxy-1-butyne and 10 ml of chloroform are charged into the flask. Hydrogen bromide is passed through with stirring. The temperature rises to. The mixture is stirred for 1 h at. After removal of the solvent by recrystallization from ether, 1.03 g (83%) of 2-imino-if-bromo-5, 5-dimethyl-2,5-dihydrofuran hydrobromide (1a) is obtained. M.p. 230-235 С (with decomposition) .. Found,%: C 26.02; H 2.50; N 5.23; Br 59.06. C HJONBrj. Calculated,%: C 26.56; H 3.32; N 5.17; Br 59.04. Example 2 Preparation of 2-imino-bromo-5-methyl-5-ethyl -2,5-dihydrofuran flG) 74 hydrobromide. Flour 0.5 g of 1-cyano-3-methyl-3-hydroxy into a flask. -1-pentine, 10 ml of chloroform and hydrogen bromide are passed through with stirring. The temperature rises to. The mixture is heated to and stirred for 1 h. By recrystallization from ether, 1 g (97%) of the hydrobromide is obtained with 2-imino-bromo-5-methyl-5-ethyl-2, 5-dihydrofuran (16). M.p. 172-17 ®С. Found, I: C 29.33; H 3.65; N, 81; Вг 56,66. C, H ,, ONBrjt Calculated,%: C 29.67; H 3.20; N 4, Br 56.53. . Claims of the method of producing 2-imino-bromo-5,5-dialkyl-2,5-dihydrofuran hydrobromides of the general formula CHCH-IVH I. OH ffle R has the indicated meanings. subjected to interaction with hydrogen bromide when ijO-JOC in an environment of chloroform. Sources of information taken into account in the examination 1. USSR author's certificate in application K 2730266 / 23-0, cl. C 07 D 307/06, 1979.
2. Авторское свидетельство СССР f , кл. С 07 С 121/32, 1970.2. USSR author's certificate f, cl. C 07 C 121/32, 1970.