Claims (1)
Изобретение относитс к новому способу получени новых 5-окси-З-арил-1 ,2-оксазин-6-онов общей фор мулы 1 (I, , низший алкил, низка алко где RJ ксигруппа, или атом галогена , которые могут найти применение в с тезе физиологически активных вещес Известен способ получени 3-(п-бромфенил )-4-метил-1,2-оксазин-6-она формулы заключающийс в том, что сложный эфир общей формулы )((; ( ioodH подвергаиот взаимодействию с гидрок амином в присутствии соды 13 . Однако указанным способом нельз получить 5-оксипроизводные 1,2-оксаЗИН-6-ОНОВ . Целью изобретени вл етс получение новых производных 1,2-оксазин-6-онов , расшир ющих ассортимент соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ. Эта цель достигаетс предлагаемым способом получени соединений общей формулы (I), который заключаетс в том, что 5-арилфуран-2,3-дион общей формулы (II) где R имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с сол нокислым гидроксиламином при температуре 80-110°С. Продолжительность реакции обычно составл ет 10-15 мин. Пример. 5-Окси-З-(п-толил) -1,2-оксазин-6-он. Смесь 1 г (0,0057 моль) 5-(п-толил ) -фуран-2,3-диона и 2 г сол нокислого гидроксиламина нагревают при 85-100®С в течение 15 мин. Вьвдел ют 0,4 г (87%) продукта с т,ОЙ. 177178 С (из бензола). Найдено,%; N 6,84, СцНоНОз. Вычислено,%: N 6,89. П р и м е р 2. 5-Окси-5-(п-метоксифенил )-1,2-оксазин-6-он. Смесь 1,5 г (0,007 моль) 5-(п-ме оксифенил)-фуран-2,3-диона и 2,5 г сол нокислого гидроксиламина нагревают при 90-100 С в течение 15 мин. Вадел ют 1,4 г (80%) продукта с т.пл. 179-180°С (из бензола). Найдено,%: N 6,71. CiiHgNO. Вычислено, %:N 6,39. Пример 3. 5-Окси-З-(п-хлорфенил ) -1 , 2-оксаэин-6-он. Смесь 0,5 г (80%, 0,002 моль) 5 -(п-хлорфенил)-фуран-2,3-диона и 1 сол нокислого гидроксиламина нагревают при 90-110 С в течение 10 мин Шцел ют 0,4 г (80%) продукта с т.пл. 189-190°С (из бензола). i Найдено,%: N 6,65 С1 15,84. СщН(,МОзС1. Вычислено,%: N 6,26j С1 15,88. П р и м е р 4. 5-Окси-З-(п-бромфенил )-1,2-оксазин-6-он. Смесь 1,5 г (0,006 моль) 5-(п-бромфенил )-фуран-2,3-диона и 2 г сол нокислого гидроксиламина нагре вают при 95-105°С 15 мин. аадел ют 1,3 г (81%) продукта с т.пл. 190191С (из бензола) , Найдено,%: N 5,72) В г 30,44, С,оН(,МОзВг. Вычислено,%: N 5,22; В г 29,85, В ИК-спектрах соединений общей ф мулы (1) набл1сдаютс широкие полосы поглощени в области 3130-3070 см ( валентные колебани ОН-группы); 1715-1710 см (валентные колебани сложноэфирного карбонила); 1610 см ( валентные колебани фенила). в УФ-спектрах длинноволновый макимум находитс около 270 нм (1 g Е « ,27). В ПМР-спвктре 5-ОКСИ-З-(л-метоксиенил )-1,2-оксазин-6-она, сн том в ейтероацетоне, присутствует синглвт ри 3,73 М.Д., соответствующий трем ротонам метоксильной группы. При 6,80 м.д. присутствует синглет про- . тона СН-группы. Кроме того, имеетс мультиплет с центром при 7,25 м.д.. соответствующий четырем протонам ароатического кольца. В масс-спектре 5-окси-3-фенил-1,2-оксазин-6-она присутствуют молекул рный пик т/е 189. В спектре также присутствуют пики ионов fM-OH, , -M-HCOzlt .CM-COC027MM-CoCj,H5l M-CjHj. Формула изобретени Способ получени 5-окси-З-арил-1 ,2-оксазин-6-онов общей формулы где низший алкил, низша алко . ксигруппа или атом галогена, отличающийс тем, что 5-арилфуран-2,3-дион общей формулы I I ,j ) (II) где R. имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с сол нокислым гидроксиламином при температуре 80-110°С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. R.E,Lutz et.al. The amides of the- (i - (p-bromobenzoy 1 ) - fj -methylaeryllc acides. I. The compounds derived from ammonia, I.Org. Сhem. 1941, V, 6, p. 175.This invention relates to a new process for the preparation of new 5-hydroxy-3-aryl-1, 2-oxazin-6-ones of the general formula 1 (I, lower alkyl, low alcohol where RJ is xygroup, or with a physiologically active substance. A known method for the preparation of a 3- (p-bromophenyl) -4-methyl-1,2-oxazin-6-one of the formula is that an ester of the general formula) ((; (ioodH in the presence of soda 13. However, it is not possible to obtain 5-hydroxy derivatives of 1,2-oxaZIN-6-ONOV by the above method. teaching new 1,2-oxazin-6-ones derivatives, expanding the range of compounds that can be used in the synthesis of physiologically active substances. This goal is achieved by the proposed method for producing compounds of general formula (I), which consists in the fact that 5-arylfuran The -2,3-dione of the general formula (II) where R is as defined above is reacted with hydroxylamine hydrochloride at a temperature of 80-110 ° C. The reaction time is usually 10-15 minutes. Example. 5-Oxy-3- (p-tolyl) -1,2-oxazin-6-one. A mixture of 1 g (0.0057 mol) of 5- (p-tolyl) -furan-2,3-dione and 2 g of hydroxylamine hydrochloride is heated at 85-100 ° C for 15 minutes. 0.4 g (87%) of the product is withdrawn with m oo. 177178 C (from benzene). Found,%; N 6.84, SCNONOZ. Calculated,%: N 6.89. EXAMPLE 2. 5-Oxy-5- (p-methoxyphenyl) -1,2-oxazin-6-one. A mixture of 1.5 g (0.007 mol) of 5- (p-me hydroxyphenyl) furan-2,3-dione and 2.5 g of hydroxylamine hydrochloride is heated at 90–100 ° C for 15 minutes. 1.4 g (80%) of the product with a mp. 179-180 ° C (from benzene). Found,%: N 6.71. CiiHgNO. Calculated,%: N 6.39. Example 3. 5-Oxy-3- (p-chlorophenyl) -1, 2-oxa-6-one. A mixture of 0.5 g (80%, 0.002 mol) of 5 - (p-chlorophenyl) -furan-2,3-dione and 1 hydroxylamine hydrochloride is heated at 90-110 ° C for 10 minutes. Shoulter 0.4 g (80 %) product with so pl. 189-190 ° С (from benzene). i Found: N 6.65 C1 15.84. SschN (, MOSC1. Calculated,%: N 6.26j C1 15.88. PRI me R 4. 5-Oxy-3- (p-bromophenyl) -1,2-oxazin-6-one. Mixture 1 , 5 g (0.006 mol) of 5- (p-bromophenyl) -furan-2,3-dione and 2 g of hydroxylamine hydrochloride are heated at 95–105 ° C for 15 minutes. 1.3 g (81%) of the product with mp. 190191С (from benzene), Found,%: N 5.72) V g 30.44, C, OH (, MOSVg. Calculated,%: N 5.22; V g 29.85, V IR The spectra of the compounds of the total formula (1) show broad absorption bands in the region of 3130-3070 cm (OH stretching vibrations); 1715-1710 cm (stretching vibrations of ester carbonyl); 1610 cm (stretching phenyl vibrations) in the UV spectra longwave The maximum maximum is about 270 nm (1 g E, 27). In the PMR spectrum of 5-oxy-3- (l-methoxyenyl) -1,2-oxazin-6-one, as seen in euteroacetone, single 3 is present. , 73 MD, corresponding to three rotons of the methoxyl group. At 6.80 ppm, there is a singlet of the proton of the CH-group tone. In addition, there is a multiplet centered at 7.25 ppm of the corresponding four protons aromatic ring. The mass spectrum of 5-hydroxy-3-phenyl-1,2-oxazin-6-one contains the molecular peak m / e 189. The spectrum also contains the peaks of the ions fM-OH,, -M-HCOzlt .CM-COC027MM- CoCj, H5l M-CjHj. The invention The method of obtaining 5-hydroxy-3-aryl-1, 2-oxazin-6-ones of the general formula: where lower alkyl, lower alcohol. A xygroup or a halogen atom, characterized in that the 5-arylfuran-2,3-dione of the general formula I, j) (II) where R. is as defined above, is reacted with hydroxylamine hydrochloride at a temperature of 80-110 ° C. Sources of information taken into account during the examination 1. R.E, Lutz et.al. The amides of the- (i - (p-bromobenzoy 1) - fj -methylaeryllc acides. I. The compound derived from ammonia, I.Org. Chem. 1941, V, 6, p. 175.