Claims (2)
Изобретение относитс к новому спосо бу получени новых бензиловых эфиров бензоилтиопировиноградных кислот общей формулы п X-C5H COCH2COCOSCHiC s, где X - водород или хлор, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ. Известен способ получени близких по структуре к описываемым соединени м общей формулы эфиров бензоилтиопиров ноградных кислот, заключающийс в. том, чТо соответствующий 5 рипфура -2, 3-дион подвергают взаимодействию с соответствующим производным тиогпккопе вой кислоты при 1ОО-110°С 111. Однако указанным способом невозможно получить соединени общей формулы, поскольку 5--арштфура -2, 3-диовы при взаимодействии с бензилмеркаптаном вуслови х описанной реакции не реагируют а при проведении реакции, например, в среде четыреххлористого углерода, при кип чении получаютс соединени другого класса, а именно 6-арил-2-арот1п-4-оксип1фаноны-2 , а в случае проведени этой же реакции в среде пол рного растворвтел , например ацетанилида, получаютс эфиры бензоилтиоуксусных кислот. Целью изобретени вл етс разработка нового способа получени новых соединений общей формулы, которые могут быть использованы в синтез биологически активных веществ. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени новых, не описанных в литературе бензиповых эфиров бензоилтиошфовиноградных киолот общей формулы, соответствующей 5-арилфуран-2, 3-дион подвергают взаимо-действию с бензнлм каптидом натри в среде абсолютного диоксана при темп&ратурекипени используемого рх&створител . Процесс протекает по схеме Х-CeH JUC о- СвН5СНг8«.- 392 X-CeH ocHgCocoSCHeOeHj, где Х- имеет указанные значени . Врем процесса 15-ЗО м н, выход целевого продукта 75-80%. П р им е р 1. Бензиловый эфир бензоилтиопировинохфадной кислоты «Смесь 1,02 г (О,О07 моль) бензилмеркаптида 1,16 г (О.ООТ моль) 5-фенилфуран-2, 3-диона нагревают в течении 15 мин в безводном диоксане при температуре его кипени .. После испарени растворител получают 1,5г. (75%) продукта с,т.. пл. 106-107 с (из спирта) ,. Вычислено: 5 1О,74%. Найдено: $10,7%. П р и м е р The invention relates to a novel process for the preparation of benzoylthiopyruvic acid benzyl esters of the general formula: X-C5H COCH2COCOSCHiC s, where X is hydrogen or chlorine, which can be used in the synthesis of biologically active substances. A known method for producing compounds of the general formula to the described compounds of the general formula benzoyl thiopyric ethers of grape acids, consisting of. The fact that the corresponding 5 ripfura -2, 3-dione is reacted with the corresponding thiogram derivative of acid at 1OO-110 ° C 111. However, using this method, it is impossible to obtain compounds of the general formula, since 5 is arstfur -2, 3-dia during the interaction With the benzylmercaptan, the conditions described in the reaction do not react, and when carrying out the reaction, for example, in carbon tetrachloride, compounds of another class are obtained by boiling, namely, 6-aryl-2-aropt-4-oxy-1-panone-2, and in the case of the same reactions in a polar environment a solvent, for example, acetanilide, gives benzoylthioacetic acid esters. The aim of the invention is to develop a new method of obtaining new compounds of general formula that can be used in the synthesis of biologically active substances. The goal is achieved by the fact that according to the method of obtaining new benzyl esters of benzoyl thioshylenic vinegar kyolot not described in the literature, the general formula corresponding to 5-arylfuran-2, 3-dione is subjected to interaction with benzyl sodium captid in absolute dioxane at a rate of туре of the temperature used by p &r; The process proceeds according to the scheme X-CeH JUC o-SvH5CHN8 ".- 392 X-CeH ocHgCocoSCHeOeHj, where X- has the indicated values. The process time is 15-ZO m n, the yield of the target product is 75-80%. Example 1. Benzoyl thiopirovinyl ester benzyl ester "A mixture of 1.02 g (O, O07 mol) benzylmercaptide 1.16 g (O.OOT mol) 5-phenylfuran-2, 3-dione is heated for 15 minutes in an anhydrous dioxane at its boiling point. After evaporation of the solvent, 1.5 g is obtained. (75%) product s, t. Pl. 106-107 s (from alcohol),. Calculated: 5 1O, 74%. Found: $ 10.7%. PRI me R
2. Бенэиловый эфир п-хлорбензош1ти6шфовивоградной кислоты Смесь 1,О2 г {0,ОО7 моль) бензилмеркаптида натри и 1,4О г (О,ОО7 моль) п-хлор-5-фенилфуран-2, 3-диона таким же образом нагревают в безводнсы диоксане при температуре его кипени в тече ние ЗО мин. После испарени растворител получают 1,84 г (8О%) продукта с т. пл. 114,5-115, (из спирта). CffHtsSOjC.. Вь1чтйлено, %-, S : 9,64, С1 1О,69. Найдено, %: СС 10,74; S 96,8. В ИК-спектрах этих соединений присут ствует полоса поглощени , обусловленна валентными колебани ми кетонногр карбонила в области 1610-16ОО см а также полоса, обусловленна валентными колебани ми карбонила,,св занного группой SCHtR 1680-1660 CMV 0 В ПМР-спектрах бе кзупоБь х эфиров бензоилтиопировиноградных кислот (РС-6О, ГМДС, С CEi,) присутствуют мультиплет протонов бензольного кольца с центром при 7,45-7,40 м. д., соот ветствующий четырем или п ти протонам, синглет протонов СН -группы (4,1О4 ,05 м. д.), соответствующий двум протонам , синглет протона СН-группы, соответствующий одному протону (6,756 ,72 м. д.), а также сигнал ОН-группы полностью енолизованного карбонила (14,50-14,48 м. д ) , соответствующий одному протону. Структура этих соединеНИИ подтверждаетс цветной реакцией со спиртовым растворсм хлорного железа. Формула изобретени Способ получени бензиновых эфиров бензоилтиопировиноградных кислот общей формулы П Х- CeH COCI COCOSCH CgH, где X - водород или хлор, отличающийс тем, что соответствующий 5-арилфуран-2, 3-дион подвергают взаимодействию с бензилмеркаптидом натри в среде абсолютного диоксана при температуре кипени используемого растворител , Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе , 1. Авторское свидетельство СССР по за вке № 2789126/23-О4, кл. С 07 С 153/О7, О5.О7.79.2. Ben-eyl p-chlorobenzoshyl-6-ester of citric acid A mixture of 1, O2 g {0, OO7 mol) sodium benzylmercaptide and 1,4 O g (O, OO7 mol) p-chloro-5-phenylfuran-2, 3-dione is heated in the same way waterless dioxane at its boiling point for 30 min. After evaporation of the solvent, 1.84 g (8O%) of the product with m.p. 114.5-115, (from alcohol). CffHtsSOjC .. Ch1d,% -, S: 9.64, C1 1O, 69. Found,%: CC 10.74; S 96.8. In the IR spectra of these compounds, there is an absorption band caused by the stretching vibrations of ketone-carbonyl in the region of 1610–16OO and a band due to the stretching vibrations of the carbonyl bound by the SCHtR 1680-1660 CMV 0 group in the PMR spectra of unsupervised benzoylthiopyruvic acid esters (PC-6O, HMDS, C CEi,) the multiplet of protons of the benzene ring centered at 7.45-7.40 ppm, corresponding to four or five protons, the singlet of the protons of the CH group (4, 1O4, 05 ppm), corresponding to two protons, the singlet of the proton of the CH group, corresponding to one proton (6.756, 72 ppm), as well as the signal of the OH group of a fully enolized carbonyl (14.50-14.48 ppm), corresponding to one proton. The structure of these compounds is confirmed by a color reaction with an alcohol solution of ferric chloride. Claims method for preparing benzoylthiopyruvic acid benzyl esters of the general formula: P. boiling point of the solvent used, Sources of information taken into account during the examination, 1. USSR USSR Certificate of Application No. 2789126/23-О4, cl. C 07 C 153 / O7, O5.O7.79.