Claims (2)
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени ацетонилсульфидов , которые наход т применение в синтезе душистых веществ. Известен способ получени ацетонил сульфидов, заключающийс в том, что хлорацетон подвергают взаимодействшо с эквимол рным количеством низшего алкилмеркаптана в лед ной уксусной ки лоте в Присутствии сол ной кислоты при вО-ЭО С. Длительность процесса 1,5 ч, выход целевого продукта около бо% ш. Недостатком этого способа вл етс длительность процесса. Цель изобретени - интенсификаци процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени ацетонилсульфидов хлорацетон подвергают вз имодействию с низшим алкилмеркаптавю в присутствии гидроокиси натри при м ном соотношении реагентов 1-3 : 1-3 : 1-3 и температуре 1О-15 С. Процесс предпочтительно провод т при эквимол риом соотношении реагеитов| Выход целевого продукта 54-73%. Ддв тёльность 1фопесса 5-10 мин. Пример. В колбу ва 2ОО мл, снабженную мешалкой, обратным холо дильником и капельницей и помешенную в баню с температурой 10-15 С, добавл ют 0,1О8 моль NaOH и О,10в моль этилмеркаптава, а затем : по капл м при перемешивании смесн в течение 5-8 мни добавл ют 0,1О8 моль монохлорацетона при атмосферном оавлении . Затем в реакционную смесь добавл ют воду до растворени образовавшейс соли и органический спой 8кстрагщ) ют эфиром. Эфир выпаривают, а эткпмеркаптопропанон-2 ылаел ют из смеси перегонкой. Выход 73,1 мае. %.от теоре тическогол Т. кип. в7-68 с (19мм). п 1.471О, d ц 0.9949. П р и м е р 2. Понижение количества одного вз pear irroB (МаОН этилмеркапн1ава и монохлорацетона) до О,О5 моль в 3 &S 1фимере 1 способствует уменьшению выхо да этилмеркаптопропанона-а До 36,1 мае. % от теории. Пдаышение количества NaOH до р,15 моль понижает выход 8тилмеркаптопропанона-2 нз-за осMonei продуктов реакции до 56% от тео риц Понижете температуры процесса до -15 С зат гивает ем окончани реакюга до ЗО мин, а повышение выше способствует понижению выхода целевого, продукта из-за протекани побочных продуктов до 6О мае. % от теории . Аналогично получают «-пропил-, н -бу ТВЯ- , н -амипМеркаптопропаноны-2 с выходами соответственно 62,3, 58,9 и 54,1 мае. % 94 Формула изобретени 1. Способ получени ацетонилсульфид „з хлорацетоиа и низшего алкнлмеркаптана , от л и ч а ю щи и с тем, что, с целью интенсификашш процесса , последний провод т в присутствии гидроокиси натри при мольном соотношении хлорацетона, алкилмеркаптана и гидроокиси натри , равном 1-3:1-3:1-3; и температуре 10-15С. The invention relates to an improved process for the preparation of acetonyl sulfides, which are used in the synthesis of fragrances. A known method for the preparation of acetonyl sulfides is that chloroacetone is reacted with an equimolar amount of lower alkyl mercaptan in glacial acetic acid in the Presence of hydrochloric acid at HE-EO C. The process lasts 1.5 hours, the yield of the desired product is about 10% sh. The disadvantage of this method is the length of the process. The purpose of the invention is to intensify the process. The goal is achieved by the fact that according to the method of producing acetonyl sulfides, chloroacetone is subjected to interaction with a lower alkyl mercaptamine in the presence of sodium hydroxide with an apparent ratio of reactants of 1-3: 1-3: 1-3 and a temperature of 10-15 C. The process is preferably carried out at equimol riom ratio of reagents | The yield of the target product 54-73%. DVD Physicity 1fessus 5-10 min. Example. In a flask of 2OO ml, equipped with a stirrer, a reflux condenser and a dropper and placed in a bath with a temperature of 10-15 ° C, 0.1 O8 mol of NaOH and O, 10 vol mol of ethyl mercaptava are added, and then: dropwise with stirring 5-8 minutes, 0.1 O8 mol of monochloroacetone is added at atmospheric pressure. Water is then added to the reaction mixture to dissolve the salt formed and the organic solution is extracted with ether. The ether is evaporated, and etkmercaptopropanone-2 is removed from the mixture by distillation. Exit 73.1 May. % of the theoretical T. kip. B7-68 with (19mm). p 1.471O, d c 0.9949. EXAMPLE 2: Reducing the amount of one up from pear irroB (MaOH ethyl mercaprene and monochloroacetone) to O, O5 mol in 3 & S 1 mercury 1 reduces output and ethyl mercaptopropanone until 36.1 May. % of theory. Diping up the amount of NaOH to p, 15 mol reduces the yield of 8thylmercaptopropanone-2 ns due to the osMonei products of the reaction to 56% of the theories. Lower the process temperature to -15 ° C and tighten the end of the reaguer to 30 min. due to the flow of by-products up to 6O May. % of theory. Likewise, “-propyl-, n-tBU-, n-amipMercaptopropanones-2 are obtained with yields of 62.3, 58.9 and 54.1 May, respectively. % 94 The claims 1. A method for the preparation of acetonyl sulfide from chloroacetoa and lower alklmercaptan, from one another and with the fact that, in order to intensify the process, the latter is carried out in the presence of sodium hydroxide at the mole ratio of chloroacetone, alkylmercaptan and hydroxide equal to 1-3: 1-3: 1-3; and a temperature of 10-15C.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и и с тем, что процесс провод т при эквимол рном соотношении реагентов. Источники информации, придатые во внимание при экспертизе 1. Захаркин Л. И. Действие этйлмеркаптида натри на 1,1-дихлоргексен-1, Извести АН СССР, ОХН, 1959, с. 437 (прототип ) .,2. The method of claim 1, wherein the process is carried out at an equimolar ratio of the reactants. Sources of information, attached to the account during the examination 1. Zakharkin L. I. The effect of sodium etylmercaptide on 1,1-dichlorhexen-1, Izvestized Academy of Sciences of the USSR, OCHN, 1959, p. 437 (prototype).,