SU910598A1 - Process for producing esters of methacrylic acid - Google Patents

Process for producing esters of methacrylic acid Download PDF

Info

Publication number
SU910598A1
SU910598A1 SU792756816A SU2756816A SU910598A1 SU 910598 A1 SU910598 A1 SU 910598A1 SU 792756816 A SU792756816 A SU 792756816A SU 2756816 A SU2756816 A SU 2756816A SU 910598 A1 SU910598 A1 SU 910598A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mixture
toluene
taken
methanol
temperature
Prior art date
Application number
SU792756816A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Михаил Алексеевич Коршунов
Вадим Эммануилович Лазарянц
Валерий Яковлевич Киселев
Виталий Григорьевич Ерыков
Тамара Павловна Сухарева
Ольга Николаевна Гусева
Нина Алексеевна Бацоева
Юрий Васильевич Неумоин
Евгений Иванович Пеньков
Валентин Михайлович Мелехов
Original Assignee
Предприятие П/Я В-8585
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-8585 filed Critical Предприятие П/Я В-8585
Priority to SU792756816A priority Critical patent/SU910598A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU910598A1 publication Critical patent/SU910598A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  снз уО flHj )j-cC где Е- OUHg-ЙНг С Rf- йНз; dgHs, dgH . о Б-(-ОС1НгС1Н2)з-0-с1{-0 2 2 )3-0 Эти эфиры примен ютс  в произ водстве синтетических каучуков и латексов, пластмасс, флокул нтов, клеев, герметиков, в лакокрасочной промышленности., Известен способ получени  сложнь1х эфиров акриловой или метакриловой о ci - о 20 эфиров метакриловой кислоты общей формулы j 0 СНэ -o-i-ci с1нз L2 J/JU CHj С dH2 i - dHj 1нг-о}э- ci - с енг кислоты путем этерификации указанной кислоты многоатомным третичным аминоспиртом в присутствии гидроокиси натри  в качестве катализатора Dl. Согласно такому способу смесь исходных реагентов в растворителе, например бензоле, нагревают до кипени This invention relates to an improved method for producing snfl flHj) j-cC where E-OUHg-JN C Rf-yNh; dgHs, dgH. B - (- OS1NgS1H2) C-0-C1 {-0 2 2) 3-0 These esters are used in the production of synthetic rubbers and latexes, plastics, flocculants, adhesives, sealants, in the paint and varnish industry. acrylic or methacrylic esters of about-20 methacrylic acid esters of the general formula j 0 CHe-oi-ci c1h2 L2 J / JU CHj C dH2 i - dHj 1ng-o} e-ci - with eng acid by esterification of the specified polyhydric acid amino alcohol in the presence of sodium hydroxide as a catalyst for Dl. According to this method, the mixture of initial reagents in a solvent, for example benzene, is heated to boiling

3939

и затем постепенно добавл ют к ней раствор гидроокиси натри  в метаноле Последний отгон ют в виде азеотропа с бензолом. Недостатками способа  вл ютс  значительное накопление побочного полимера при совместном кип чении эфира и .спирта и использование токсичного растворител  - метанола.and then a solution of sodium hydroxide in methanol is gradually added to it. The latter is distilled off as an azeotrope with benzene. The disadvantages of the method are a significant accumulation of a by-product polymer at the simultaneous boiling of ether and alcohol and the use of a toxic solvent, methanol.

Наиболее близким к предлагаемому способу  вл етс  способ получени  эфиров метакриловой кислоты, в частности метакриловых эфиров алкиленгликолей 2.Closest to the proposed method is a method for preparing methacrylic acid esters, in particular alkylene glycol methacrylic esters 2.

Такой способ включает переэтерификацию низших алкиловых эфиров метакриловой кислоты спиртами, в частности гликол ми, в присутствии карбонатов , бикарбонатов или гидратов окисей щелочных металлов в качестве катализатора. Смесь реагентов кип т т в присутствии указанного катализатора , отгон   образующийс  низший алканол в виде азеотропной смеси с избытком исходного алкилметакрилата или в случае проведени  процесса в среде растворител  в виде азеотропной смеси с растворителем. Целевые продукты получают с выходом 90-9.Such a method involves the transesterification of lower alkyl esters of methacrylic acid with alcohols, in particular with glycols, in the presence of carbonates, bicarbonates or hydrates of alkali metal oxides as a catalyst. The mixture of reagents is boiled in the presence of the indicated catalyst, the distillate forming the lower alkanol is in the form of an azeotropic mixture with an excess of the starting alkyl methacrylate or, if the process is carried out in a solvent, as an azeotropic mixture with a solvent. Target products are obtained with a yield of 90-9.

Однако при проведении синтезов по такой методике с применением технического сырь  выход значительно снижаетс  (доЛО-73%), что вл етс  недостатком этого способа.However, when carrying out syntheses according to this method using technical raw materials, the yield is significantly reduced (dOLO-73%), which is a disadvantage of this method.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса.The aim of the invention is to simplify the process.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что при осуществлении спосрба получени  роединений формулы .1 путем переэтерификации метилметакрилата соответствующим спиртом с использованием карбоната или гидрата окиси щелочного металла в качестве катализатора , в среде инертного растворител  спирт и катализатор сначала кип т т а затем к ним добавл ют метилметакрилат .The goal is achieved by implementing the compounds of formula .1 by transesterifying methyl methacrylate with an appropriate alcohol using a carbonate or alkali metal oxide hydrate as a catalyst, in an inert solvent, the alcohol and the catalyst are first boiled and then methyl methacrylate is added to them.

Катализатор желательно использовать в виде его водного раствора.The catalyst is preferably used in the form of its aqueous solution.

Отличительной особенностью предлагаемого способа  вл етс  первоначальное кип чение спирта и катализатора и затем добавление к ним метилметакрилата .A distinctive feature of the proposed method is the initial boiling of the alcohol and the catalyst and then the addition of methyl methacrylate to them.

Раствор катализатора в высшем спирте и инертном растворителе кип -т т и отгон ют через ректификационную колонну воду в азеотропной смеси с растворителем. Затем добавл ют метилметакрилат и полученную смесьThe catalyst solution in the higher alcohol and inert solvent is boiled and distilled through a distillation column and water in an azeotropic mixture with the solvent. Methyl methacrylate and the resulting mixture are then added.

59845984

кип т т, отгон   по ходу реакции метанол в смеси с метилметакрилатом и растворителем, с которыми метанол образует азе.отропы. 5 Контроль з.а ходом реакции и ее окончанием ведут по количеству отогнанной смеси, содержащей низший спирт. По окончании реакции реакционную смесь раздел ют одним из изo вестных способов дл  выделени  целевого продукта.boil; methanol in a mixture with methyl methacrylate and a solvent, with which methanol forms aze. 5 Controls. The progress of the reaction and its termination are based on the amount of distilled mixture containing the lower alcohol. At the end of the reaction, the reaction mixture is separated by one of the known methods for isolating the desired product.

При совместном предварительном кип чении спирта с катализатором . удал етс  избыток воды, углекислогоWith a joint preliminary boiling of alcohol with a catalyst. removes excess water, carbon dioxide

5 газа и образуетс  активный комплекс катализатора со спиртом, который и вступает далее в реакцию алкоголиза. В результате по вл етс  возможность использовать в процессе техническое5 of gas and an active catalyst complex with alcohol is formed, which then enters into an alcoholysis reaction. As a result, it is possible to use in the process technical

g сырье с получением высоких выходов.g raw materials with high yields.

При добавлении низшего алкилового эфира после кип чени  высшего спирта с катализатором уменьшаетс  веро тность взаимодействи  эфиров с лизатором и примес ми, наход щимис  в реагентах, привод щего к образованию побочного полимера.When a lower alkyl ester is added after boiling the higher alcohol with the catalyst, the likelihood of the esters reacting with the lyser and impurities contained in the reactants, leading to the formation of a by-product polymer, is reduced.

Согласно предлагаемому способу вода удал етс  из реактора до добавлегAccording to the inventive method, water is removed from the reactor before addition

Q ни  в него эфира, который легко вступает в реакцию гидролиза. Поэтому катализатор может быть вз т в виде водного раствора,, что технологически очень удобно, так как исключает р д трудностей, характерных дл  дозировани  и ввода катализатора в аппаратуру в.твердом виде. В случае применени  в качестве катализатора водного раствора щелочи спирт. перед подачей катализатора нагревают и вакуумируют с целью удалени  газообразных примесей , дезактивирующих катализатор. Пример.Q nor is it ether, which readily reacts to hydrolysis. Therefore, the catalyst can be taken in the form of an aqueous solution, which is technologically very convenient, since it eliminates a number of difficulties characteristic of dosing and introducing the catalyst into the apparatus in solid form. In case of using as a catalyst an aqueous solution of alkali, alcohol. Prior to feeding, the catalyst is heated and evacuated to remove gaseous impurities that deactivate the catalyst. Example.

Claims (3)

Процесс провод т на установке, состо щей из реакционной колбы объемом 350 мл, ректификационной колонки диаметром 22 мм, высотой 550 мм с насадкой из проволочных нихромовых спиралей размером 2x2 мм, конденсирующей головки и приемника конденсата. Колба снабжена мешалкой, соединена с ректификационной колонкой и обогреваетс  электрообогревателем. Режим работы установки регулируют, поддержива  посто нный перепад давлени  на ректификационной колонке и отбира  дистилл т при определенной температуре с помощью электроконтактных приборов. 5 В реакционную колбу загружают kk,8 г триэтаноламина (ТЭА) техничес кой квалификации, 0,45 г карбоната натри  (соды), 78 г толуола. Смесь при перемешивании нагревают до кип чени  и отбирают дистилл т при темпе ратуре в верху колонки 83-109 0 в те чение 60-90 мин. Отбирают около м водно-толуольной смеси. На полноту удалени  воды указывает устойчива  повышенна  температура в верху колон ки (108-109 С) при работе последней с полным возвратом конденсата в течение 15 мин. На этом перва  стади  заканчиваетс  Реакционную массу охлаждают до , ввод т 96 г метилметакрилата .(МИА), содержащего 0,1 фентиазина в качестве ингибитора полимеризации, и смеси снова нагревают до кипени  при перемешивании В колбу подают ток воздуха через барботер со скоростью 10-15 мл/мин в качестве соингибитора полимеризации . С верха колонки отбирают образующийс  в реакции метанол в смеси с ММА и толуолом при 68°С. Нагревание продолжают до прекращени  выдег лени  метанола, на что указыва1ет устойчивое повышение температуры вверху до 80-85°С, температура куба при этом достигает 1l8-120°C. В течение 90 мин отбирают около Зб г смеси состава, % : 65,1 метанола, 20,5 ММА, Tt.A толуола, что соответствует выходу метанола более 80- от стехиометрического на вз тый ТЭА. Полученную реакционную массу дважды промывают равным объемом дистиллированной воды при tO-50C дл  удалени  катализатора и непревращенного ТЭА. Из промытой реакционной массы отгон  ют толуол и остаток ММА при остаточном давлении 30 мм рт.ст., поддержива  температуру не более бО-С дл  предотвращени  полимеризации. Получают 86 г остатка,  вл ющегос  целевым продуктом. Основным компонентом продукта  вл етс  триметакрилат триэтаноламина . Характеристика продукта: 1,481 ( дл  чистого триметакрилата ТЭА 1,); бромное число 120,3 (вычис лено 135,9), молекул рный вес (крио скопически в бензоле) (вычислено 353). Найдено, % :-С 60,5б, 60,62; Н 7,72, 7,78; N +,35, 1,27. . 86 Вычислено, С 61,20; Н 7,65; N 3,97. Выход продукта в р де параллельных опытов составл ет от 70 до 87- от стехиометрического на вз тый ТЭА. В синтезе без предварительной активации катализатора выход продукта не превышает . Пример The process is carried out on an installation consisting of a 350 ml reaction flask, a distillation column with a diameter of 22 mm, a height of 550 mm with a nozzle of 2x2 mm wire nichrome coils, a condensing head and a condensate receiver. The flask is equipped with a stirrer, connected to a distillation column, and heated by an electric heater. The mode of operation of the plant is controlled by maintaining a constant pressure drop across the distillation column and the distillate is taken at a certain temperature using electrical contact instruments. 5 Kk, 8 g of triethanolamine (TEA) of technical qualification, 0.45 g of sodium carbonate (soda), 78 g of toluene are loaded into the reaction flask. The mixture is heated to boiling with stirring and the distillate is taken at the temperature at the top of the 83-109 0 column for 60-90 minutes. Take about m water-toluene mixture. The complete removal of water is indicated by a steady elevated temperature at the top of the column (108-109 C) when the latter is in operation with a complete return of condensate for 15 minutes. At this point, the first stage ends. The reaction mass is cooled to 96 g of methyl methacrylate (MIA), containing 0.1 fenthiazine as a polymerization inhibitor, is introduced, and the mixture is again heated to boiling with stirring. ml / min as a polymerization co-inhibitor. Methanol formed in the reaction in a mixture with MMA and toluene at 68 ° C is taken from the top of the column. Heating is continued until the extraction of methanol stops, as indicated by a steady rise in temperature up to 80-85 ° C, while the temperature of the bottom reaches 1l8-120 ° C. About 90 g of a mixture of the composition,%: 65.1 methanol, 20.5 MMA, Tt.A of toluene are taken out within 90 minutes, which corresponds to a methanol yield of more than 80 from stoichiometric to taken TEA. The resulting reaction mass is washed twice with an equal volume of distilled water at tO-50 ° C to remove the catalyst and unconverted TEA. Toluene and MMA residue are distilled off from the washed reaction mass at a residual pressure of 30 mm Hg, maintaining the temperature at no more than C 0 -C to prevent polymerization. Obtain 86 g of residue, which is the desired product. The main component of the product is trimethacrylate triethanolamine. Product Feature: 1.481 (for Pure TEA 1 trimethacrylate); bromine number 120.3 (calculated 135.9), molecular weight (cryoscopically in benzene) (calculated 353). Found,%: -C, 60.5b, 60.62; H 7.72, 7.78; N +, 35, 1.27. . 86 Calculated C, 61.20; H 7.65; N 3.97. The yield of the product in a series of parallel experiments ranges from 70 to 87- from stoichiometric to charged TEA. In the synthesis without prior activation of the catalyst, the product yield does not exceed. Example 2. Процесс, описанный в примере 1, осуществл ют с использованием ,8 г ТЭА, 0,45 г соды, 9б г ММА и 78 г бензола в качестве растворител . При взаимодействии соды с ТЭА в течение 90 мин отгон ют воду в смеси с бензолом до повышени  температуры паров до . Во второй стадии из реакционной смеси отгон ют в течение 90 мин метанол в смеси с бензолом при 58-59 0. Получают г дистилл та, содержащего около метанола и бензола. Обработку реакционной массы провод т в услови х примера 1. Получают 82-88 г целевого продукта. В р де параллельных опытов выход целевого продукта составл ет от 82 до 91- от стехиометрического на вз тый ТЭА. Целевой продукт тот же, что в примере 1. .Характеристика продукта, полученного в одном из опытов по такой методике: п 1,, бромное число 117,8, мол.вес . Найдено, I : С 60,5, 60,43; Н 7,72, 7, N Vtl, 4,53 Вычислено,: С 61,20; Н 7,65; N 3,97. . Пример 3. Процесс, описанный в примере 1, осуществл ют, использу  ,8 г ТЭА, 78 г толуола, 96 г ММА и 0,5 г поташа в качестве катализатора. Получают Зб,7 г дистилл та, содержащего метанол и 79,6 г целевого продукта. В р де параллельных опытов выход составл ет от 7 до от стехиометрического на вз тый ТЭА. Целевой продукт тот же, что в примере 1. Характеристика продукта одного из опытов по такой методике: п 1,4807, бромное число 114,6, мол.вес.355. Найдено, % : С 60, Н 7, N 4,05. . Вычислено, Z : С 61,20; Н 7,65; N 3,97. Пример 4. Процесс, описанный в примере 1, осуществл ют, использу  ,8 г ТЭА, 96 г ПМЛ, 78 г толуола и 0,12 г гидроокиси натри  качестве катализатора. Получают 80,5 г целевого продукта. В р де параллельных опытов получают выход целевого продукта от 7б до 791 от стехиометрического на вз тый ТЭА. Целевой продукт тот ие, что и в пр . ме ре 1 . Характеристика продукта одного из опытов по этой методике: п ,BQ5, бромное число 122,6, мол. вес 361. Найдено,: С 60,26; И 7,85; N 4,9. С.Нгт NOft. С 61,20; Н Вычислено,3 ,97. Пример 5. В реакционную колбу установки, описанной в приме ре j загружают 6,2 диэтиламиноэта нола технической квалификации, 86,6 г толуола О,0504 г гидроокиси натри  и 1,5 г фентиазина. Смесь при перемешивании нагревают до кип чени  и отбирают дистилл т при температуре 83-110 0 в верху колонки . В течение 95 мин от начала дистилл ции отбирают 23 мл водно-толуольной смеси. С помощью воронки с краном, заранее присоединенной к ре акционной колбе, добавл ют 7 г ММА После снижени  температуры вверху колонки до 65°С начинают отбор дистилл та , содержащего метанол. При 65-70 С в течение 20 мин отбирают 16,5 мл дистилл та, затем еще 2 мл дистилл та до 97С в течение 15 мин На этом реакцию заканчивают и реакционную массу охлаждают. Всего получают lt,7 г дистилл та, содержащего %, 72,7 метанола, 4,30 МНА, 23,0% толуола, и 138,2 г реакицонной массы состава,: диэтиламиноэтилметакрилат (ДЭАЭМ) 45,6, диэтил аминоэтанол 4,25, толуол 41,6, ММА 6,64, метанол 0,212, полимер 1 что соответствует выходу целевого ДЭАЭМ 86,2, метанола 86, от стехиометрического иа вз тый диэтиламиноэтанол и конверсии последнего 88. Из полученной реакционной массы вакуумной ректификацией выдел ют целевой ДЭАЭМ, т. кип 90 С/10 ммрт 90 С/10 ммрт. ст. и 1,4445. Аналогичные результаты получают при использовании гидроокиси натри  в количестве 0,03 0,1 г. В синтезе без предварительной активации катализатора выход ДЭАЭМ 50. Пример 6. В реакционную кол ,бу установки, описанной в примере 1, загружают 46,2 г диэтиламиноэтанола технической квалификации, 86,6 г толуола и 1,2 г фентиазина. Смесь нагревают до кипени  и в течение 40 мин отбирают через ректификационную колонку 13,5 мл влажного толуола . Затем ввод т в смесь 1,5 мл (1,66 г) 9,87о-ного водного раствора гидроокиси натри  а качестве катализатора . Продолжают отгонку влажного толуола и в течение.35 мин отбирают дополнительно 19 мл. Добавл ют в реакционную колбу 47 г ММА. После снижени  температуры вверху колонки до 65°С начинают отбор дистилл та, содержащего метанол, и далее процесс провод т, как в примере 5. В течение 35 мин получают 20 мл дистилл та, содержащего, %: б7,5 метанола, 8,7 ММА, 23,7 толуола , и 128,1 г реакционной массы, состава, Z: метанол 0,103, ММА 6,67, толуол 37,9, диэтиламиноэтанол 1,80, ДЭАМЭ 50,7 и полимерный остаток 2,85, что соответствует выходу целевого ДЭАЭМ 89% от стехиометрического на вз тый диэтиламиноэтанол и конверсии последнего 95. Из полученной реакционной массы вакуумной ректификацией выдел ют целевой ДЭАЭМ, т. кип. 90-91°С/10 мм рт. ст. и 1,4443. Пример 7. Процесс провод т в промышленном реакторе объемом 2,2 м с насадочной ректификацией колонной диаметром 0,4 м и мешалкой. Управление процессом провод т, как описано в примере 1. В реактор загружают 230 кг технического ТЭА (влажность 0,88), 54О кг толуола, 4 кг карбоната натри , 0,52 кг фентиазина . Включают мешалку, смесь нагревают до кипени  с помощью вод ного пара через рубашку реатора. В течение 3 ч 45 мин при температуре вверху колонны отбирают дистилл т в количестве 18,5 л, который содержит 3,5 л отслаивающейс , воды. На этом первую стадию заканчивают и смесь охлаждают до 75°С. Затем загружают 545 кг ММА и смесь нагревают до кипени . В реактор подают ток воздуха со скороетью 4 м /ч, в конденсатор - ток азота с той же скоростью. С верха колонны отбирают дистилл т при 64-70С в течение 1 ч 27 ми Получают 300 л дистилл та, содержащего метанол, и 9«0 л реакционной массы. Полученную реакционную массу промывают два раза паровым конденса том при 40-60°С, использу  дл  каждой промывки по 400 л конденсата. От промытой реакционной массы отгон ют толуол и остаточный ММА при по степенном повышении температуры от 14 до и вакуума от 700 до 730 мм ст.ст. Получают 398 кг остат ка,  вл ющегос  целевым продуктом, что составл ет 73 от стехиометрического на вз тый ТЭА. Характеристика продукта: 1,4817, бромное число 119,3, мол.ве 368. Найдено, % : С 60,08, 60,35; Н 7,89, 7,83; N 4,53, 4,37, . . Вычислено,: С 61,20; Н 7,б5; N 3,97. Пример 2. The process described in Example 1 was carried out using 8 g of tea, 0.45 g of soda, 9b of MMA and 78 g of benzene as a solvent. When soda interacts with TEA, water in a mixture with benzene is distilled off within 90 minutes to raise the vapor temperature to. In the second stage, methanol in a mixture with benzene at 58-59 0 is distilled off within 90 minutes from the reaction mixture. G of distillate containing about methanol and benzene is obtained. The treatment of the reaction mixture was carried out under the conditions of Example 1. 82-88 g of the expected product are obtained. In a series of parallel experiments, the yield of the target product ranges from 82 to 91, from stoichiometric to charged TEA. The target product is the same as in example 1.. The characteristic of the product obtained in one of the experiments according to this method: n 1 ,, bromine number 117.8, mol. Weight. Found, I: C 60.5, 60.43; H 7.72, 7, N Vtl, 4.53. Calculated: C 61.20; H 7.65; N 3.97. . Example 3. The process described in Example 1 was carried out using 8 g of tea, 78 g of toluene, 96 g of MMA and 0.5 g of potash as a catalyst. A Bb is obtained, 7 g of distillate containing methanol and 79.6 g of the desired product. In a number of parallel experiments, the output is from 7 to from stoichiometric to taken TEA. The target product is the same as in example 1. Product characteristics of one of the experiments according to this method: n 1.4807, bromine number 114.6, mol. Weight.355. Found,%: C 60, H 7, N 4.05. . Calculated Z: C 61.20; H 7.65; N 3.97. Example 4. The process described in Example 1 was carried out using 8 g of TEA, 96 g of PML, 78 g of toluene, and 0.12 g of sodium hydroxide as a catalyst. 80.5 g of the expected product are obtained. In a series of parallel experiments, the yield of the target product from 7b to 791 from stoichiometric to taken TEA is obtained. Target product is as in pr. 1 Product characteristics of one of the experiments according to this method: p, BQ5, bromine number 122.6, mol. weight 361. Found: C 60.26; And 7.85; N 4.9. S.Ngt NOft. C, 61.20; H Calculated, 3, 97. Example 5. The reaction flask of the apparatus described in example j was charged with 6.2 diethylaminoethanol of technical qualification, 86.6 g of toluene O, 0504 g of sodium hydroxide, and 1.5 g of phenthiazine. The mixture is heated to boiling with stirring and the distillate is taken at a temperature of 83-110 ° C at the top of the column. Within 95 minutes from the start of the distillation, 23 ml of the aqueous toluene mixture are taken. With the help of a funnel with a tap attached in advance to the reaction flask, 7 g of MMA is added. After the temperature at the top of the column decreases to 65 ° C, the distillate containing methanol is started. At 65-70 ° C, 16.5 ml of distillate are taken for 20 minutes, then another 2 ml of distillate is taken up to 97 ° C for 15 minutes. The reaction is completed and the reaction mixture is cooled. A total of lt, 7 g of distillate containing%, 72.7 of methanol, 4.30 MHA, 23.0% of toluene, and 138.2 g of the reactive mass of the composition are obtained: diethylaminoethyl methacrylate (DEAEM) 45.6, diethyl aminoethanol 4, 25, toluene 41.6, MMA 6.64, methanol 0.212, polymer 1 which corresponds to the yield of the target DEAEM 86.2, methanol 86, from the stoichiometric and taken diethylaminoethanol and the conversion of the latter 88. The resulting DEAEM is extracted from the resulting reaction mass by vacuum distillation , t. Kip 90 C / 10 mm Hg 90 C / 10 mm Hg. Art. and 1.4445. Similar results are obtained when using sodium hydroxide in an amount of 0.03 0.1 g. In the synthesis without preliminary activation of the catalyst, the output of DEAEM 50. Example 6. 46.2 g of diethylaminoethanol of technical qualification are loaded into the reaction stack of the installation described in Example 1 , 86.6 g of toluene and 1.2 g of fentiazine. The mixture is heated to boiling and, over a period of 40 minutes, 13.5 ml of wet toluene is taken off via a distillation column. Then a mixture of 1.5 ml (1.66 g) of a 9.87% aqueous solution of sodium hydroxide as a catalyst is introduced into the mixture. Continue distilling off the wet toluene and take an additional 19 ml over the course of .35 min. 47 g of MMA is added to the reaction flask. After the temperature at the top of the column decreases to 65 ° C, the distillate containing methanol is started, and then the process is carried out as in Example 5. For 35 minutes, 20 ml of distillate containing,%: B7.5 methanol, 8.7 are obtained MMA, 23.7 toluene, and 128.1 g of the reaction mass, composition, Z: methanol 0.103, MMA 6.67, toluene 37.9, diethylaminoethanol 1.80, DEAME 50.7 and polymer residue 2.85, which corresponds to the target DEAEM yield is 89% of stoichiometric to taken diethylaminoethanol and the conversion of the latter 95. From the resulting reaction mass, the target is isolated by vacuum distillation DEAEM, t. Kip. 90-91 ° C / 10 mm Hg. Art. and 1.4443. Example 7. The process is carried out in an industrial reactor with a volume of 2.2 m with a packed distillation with a column with a diameter of 0.4 m and a stirrer. Process control is carried out as described in Example 1. 230 kg of technical TEA (humidity 0.88), 54O kg of toluene, 4 kg of sodium carbonate, 0.52 kg of fenthiazine are loaded into the reactor. The stirrer is turned on, the mixture is heated to boiling using water vapor through the reactor jacket. Within 3 hours and 45 minutes at a temperature at the top of the column, 18.5 liters of distillate, which contains 3.5 liters of exfoliating water, are collected. In this first stage is completed and the mixture is cooled to 75 ° C. Then, 545 kg of MMA is charged and the mixture is heated to boiling. An air stream with a flow rate of 4 m / h is fed into the reactor, and a nitrogen flow at the same speed is fed into the condenser. A distillate is taken from the top of the column at 64-70 ° C for 1 hour. 27 mi 300 l of distillate containing methanol and 9 "0 l of reaction mass are obtained. The resulting reaction mass is washed twice with steam condensate at 40-60 ° C, using 400 liters of condensate for each washing. Toluene and residual MMA are distilled off from the washed reaction mass with a gradual increase in temperature from 14 to 14 and a vacuum from 700 to 730 mm of Art. 398 kg of residue is obtained, which is 73% of the stoichiometric content of the taken TEA. Product feature: 1.4817, bromine number 119.3, mol.ve 368. Found,%: C 60.08, 60.35; H 7.89, 7.83; N 4.53, 4.37,. . Calculated: C 61.20; H 7, b5; N 3.97. Example 3. В реакционную, колбу установки, описанной в примере 1, загружают 30 г технического триэтиленгликол , 120 г толуола, 1,1 г карбоната кали  и 0,1 г азотистокислого натри . Смесь нагревают до кип чени  и отгон ют воду в смеси с толуолом до температуры в парах 109-110 С. При достижении этой температуры реакционную смесь охлаждают до 100°С и в реакционную колбу заливают 25 г ММА, содержащего 0,25 растворенного гидрохинона. Реакцию провод т при перемешивании и. темпера туре в реакционной смеси 85 115С. Выдел ющийс  в ходе реакции метанол отгон ют в виде азеотропной смеси с толуолом и ММА при температуре в парах 64-68°С. За 5 ч отбирают 10 г дистилл та, который содержит 12,3 г метанола, что составл ет 9б от теории . Реакционную смесь охлаждают до , подкисл ют раствором сол ной кислоты в воде и отмывают во дой до нейтральной реакции промывных вод. После отгонки толуола в вакууме в остатке получают 51,5 г (90,04 от теории) диметакрйлата триэтиленгликол  (техническое название ТГМ-3). Характеристика полученного продукта: число омылени  388,81 кг КОН/ Эфира, кислотное число 0,27 мг КОН/г 810 эфира, содержание ОН-групп 0,37, в зкость 12,1 сП, содержание толуола 0,32, плотность 1,077 г/см По этим показател м, прин тым в ТУ на этот продукт, оцениваетс  его качество . При проведении синтеза без предварительной активации катализатора выход ТГМ-3 не превышает 73. Пример 9.В реактор по примеру 7 загру хают 19,5 кг бензола, 6,66 кг триэтиленгликол  и 0,063 кг карбоната кали . Смесь нагревают при перемешивании до кипени , В течение 1 ч при температуре в парах около отбир.ают около 2,5 л дистилл та, содержащего воду. Далее в реактор загружают 3,68 кг диметилфталата и 5,49 кг ММА, в котором растворено 0,ОА6 кг ионола в качестве ингибитора полимеризации. Ллкоголиз названных низших эфиров фталевой и метакриловой кислот осуществл ют в услови х предыдущих примеров. В течение 8 ч отбирают 1,2 л. дистилл та, содержащего метанол. Реакционную смесь охлаждают , разбавл ют 17, кг бензола и промывают один раз 12 л 2 -ного раствора сол ной кислоты и три раза водой по 11 л. От промытой реакционной массы при остаточном давлении 130 мм рт.ст. и температуре 10-60 С отгон ют бензол, а остаток вакуумируют в течение 2 ч при температуре 0-45С, и давлении 35 мм рт.ст. Получают 11,7 кг целевого продукта -d. ,и;-диметакрилбис (триэтиленгликоль)-фталат 93J; от стехиометрического на вз тый триэтиленгликоль (число омылени  3,86 кг КОН/г, кислотное число мг КОН/г, в зкость 8,25 сП). Как видно из приведенных примеров, применение предлагаемого способа позвол ет использовать в процессе техническое сырье с получением выхода целевого продукта до 93-. Катализатор можно загружать в виде водного раствора, что удобно дл  технологического оформлени  процесса. Формула изобретени  1. Способы получени  эфиров метакриловой кислоть общей формулы I3. In the reaction flask of the apparatus described in example 1, 30 g of technical triethylene glycol, 120 g of toluene, 1.1 g of potassium carbonate and 0.1 g of sodium nitrite are loaded. The mixture is heated to boiling and water is distilled off in a mixture with toluene to a vapor temperature of 109-110 ° C. When this temperature is reached, the reaction mixture is cooled to 100 ° C and 25 g of MMA containing 0.25 of dissolved hydroquinone is poured into the reaction flask. The reaction is carried out with stirring and. temperature in the reaction mixture 85 115С. The methanol released during the reaction was distilled off as an azeotropic mixture with toluene and MMA at a temperature in the vapor range of 64-68 ° C. In 5 hours, 10 g of distillate is withdrawn, which contains 12.3 g of methanol, which is 9b from theory. The reaction mixture is cooled to acidic with a solution of hydrochloric acid in water and washed with water until neutral to wash water. After distillation of toluene under vacuum, 51.5 g (90.04 from theory) of triethylene glycol dimethacrylate (technical name TGM-3) are obtained in the residue. Characteristics of the obtained product: the number of hydrolysis was 388.81 kg KOH / Ether, the acid number was 0.27 mg KOH / g 810 ether, the content of OH groups was 0.37, the viscosity was 12.1 cP, the content of toluene was 0.32, the density was 1.077 g / cm By these indicators, taken in the specification for this product, its quality is evaluated. When carrying out the synthesis without prior activation of the catalyst, the yield of TGM-3 does not exceed 73. Example 9. In the reactor of Example 7, 19.5 kg of benzene, 6.66 kg of triethylene glycol and 0.063 kg of potassium carbonate are loaded. The mixture is heated under stirring until boiling. About 2.5 liters of water containing distillate are removed for 1 hour at a temperature in the vapor. Then, 3.68 kg of dimethyl phthalate and 5.49 kg of MMA are loaded into the reactor, in which 0, OA6 kg of ionol is dissolved as a polymerization inhibitor. The lysis of the lower phthalic and methacrylic acid lower esters is carried out under the conditions of the previous examples. 1.2 liters are taken within 8 hours. distillate containing methanol. The reaction mixture is cooled, diluted with 17 kg of benzene and washed once with 12 liters of 2-hydrochloric acid solution and three times with 11 l each of water. From the washed reaction mass with a residual pressure of 130 mm Hg at a temperature of 10-60 ° C, benzene is distilled off, and the residue is evacuated for 2 hours at a temperature of 0-45 ° C and a pressure of 35 mm Hg. Get 11.7 kg of the desired product -d. , and; -dimethacrylbis (triethylene glycol) -phthalate 93J; from stoichiometric to taken triethylene glycol (saponification number 3.86 kg KOH / g, acid number mg KOH / g, viscosity 8.25 cP). As can be seen from the above examples, the application of the proposed method allows the use of technical raw materials in the process to obtain the yield of the target product to 93. The catalyst can be loaded in the form of an aqueous solution, which is convenient for the technological design of the process. Claims 1. Methods for preparing methacrylic acid esters of general formula I 1910598. 121910598. 12 С1нг - .Sng -. К- OCSHg-dHg C еНз, с1гНб, Б-(-о CiHg С1Н2) 3-о - с - с с1Нг  K-OCSHg-dHg C еНз, с1гНб, B - (- о CiHg С1Н2) 3-о - с - с с1Нг 00 О СНз00 About SNZ (гОеНгеН2Уз-0- - -0()з-с1-С-с:Нг.(gOeNgeN2Uz-0- - -0 () s-c1-C-s: Ng. 1утем переэтерификации метилметакри-2. Способ поп.1,отличаюлата соответствующим спиртом.с исполь-щ и и с   тем, что катализатор исзованием карбоната или гидроокиси пользуют в виде его водного раствора,In the transesterification of methyl methacry-2. Method pop. 1, distinguishing with the appropriate alcohol. With use, so that the catalyst is used in the form of an aqueous solution of it, using carbonate or hydroxide, щелочного металла в качестве ката-Источники информации,alkali metal as kata Sources of information лизатора в среде инертного эаствори-прин тые во внимание при экспертизе тел , отличающи и с   тем,1. Патент Великобритании № 823595,lysator in an inert environment is taken into account in the examination of bodies, which is distinguished by the fact 1. British Patent No. 823595, что, с целью упрощени  процесса,кл. С 2 С, опублик. 1956. сначала спирт и катализатор кип т т,2. Авторское свидетельство СССРthat, in order to simplify the process, cl. C 2 C, pub. 1956. First, the alcohol and the catalyst are boiled, 2. USSR author's certificate а затем к ним добавл ют метилметакри-№ 2-70725, кл. С 07 С 69/5, 1968and then methyl methacryol-No. 2-70725, cl. C 07 S 69/5, 1968 лат.(прототип).lat. (prototype). (JH3 .0(JH3 .0 О С|1Нз About S | 1Nz С1Нз  C1H3
SU792756816A 1979-04-16 1979-04-16 Process for producing esters of methacrylic acid SU910598A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792756816A SU910598A1 (en) 1979-04-16 1979-04-16 Process for producing esters of methacrylic acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792756816A SU910598A1 (en) 1979-04-16 1979-04-16 Process for producing esters of methacrylic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU910598A1 true SU910598A1 (en) 1982-03-07

Family

ID=20823742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792756816A SU910598A1 (en) 1979-04-16 1979-04-16 Process for producing esters of methacrylic acid

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU910598A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2476419C1 (en) * 2011-10-14 2013-02-27 Общество с ограниченной ответственностью "МАКС-НН" Method of producing alkyl methacrylates

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2476419C1 (en) * 2011-10-14 2013-02-27 Общество с ограниченной ответственностью "МАКС-НН" Method of producing alkyl methacrylates

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0646567B1 (en) Organotin catalyzed transesterification
TWI429625B (en) Process for preparing ethylene glycol dimethacrylate
JPH0529214B2 (en)
JP2006206590A (en) Method of transesterification for producing (meth)acrylate ester monomer
JP2006315960A (en) Tricyclodecanediol di(meth)acrylate and method for producing the same
JP2001114729A (en) Production process for ester plasticizer
JP2757456B2 (en) Preparation of monohydroxy monocyclic acetals and their esters
TWI443084B (en) Process for preparing butanediol dimethacrylates
SU910598A1 (en) Process for producing esters of methacrylic acid
US4458088A (en) Continuous process for the extraction and esterification of carboxylic acid
JPS59176232A (en) Manufacture of monocarboxylic acid ester of alkyleneglycolmonoalkyl ether
JP2002003444A (en) Method of producing methacrylic ester
JP4336961B2 (en) Method for producing 2-methyl-2-hydroxy-1-propyl (meth) acrylate
JPH0451542B2 (en)
JPH03120263A (en) Preparation of (meth)acrylate compound
US5567838A (en) Transesterification reaction of alkoxylated bisphenol-a and methyl methacrylate
JPS6042777B2 (en) Method for producing trimethylolpropane triacrylate or trimethylolpropane trimethacrylate
JP4368026B2 (en) Purification of crude acetic anhydride and production of polyoxytetramethylene glycol using acetic anhydride
JPH03240754A (en) Production of unsaturated carboxylic acid diester
JP2001181271A (en) Method for producing alpha-monoglyceride ketal
JPS5839680A (en) Synthesizing method of ketal derivative from glycerol allyl ether
CA2202546C (en) Transesterification reaction of alkoxylated bisphenol-a and methyl methacrylate
SU789508A1 (en) Method of producing beta-chloro- or beta-bromoethylmethacrylate
SU856541A1 (en) Method of preparing catalyst for esterification of aromatic polycarboxylic acids by c -c alcohols
JP4137228B2 (en) Method for producing cyclohexyl methacrylate