SU910595A1 - Способ получени пропиленгликол и его ацетатов - Google Patents

Description

(5А) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЯ И ЕГО АЦЕТАТОВ;

I

Изобретение относитс  к способу получени  пропиленгликол  и его аце татов.

Пропиленгликоль и его эфиры  вл ютс  ценными промышленными продуктами , которые наход т широкое применение в качестве растворителей, плас1тификаторов .

Известен р д каталитических спо-. собов окислени  олефинов эфиры со- ответствующих гликолей. При Использовании в качестве катализатора сис;темы , включающей PdX2 + MX, где X CI , Вг7 М - ирн металла: Си, Li., его достаточна  активность наблюдаетс  только в жестких услови х ( 50160 С), что приводит в случае пропилена и высших о -олефинов к образованию побочных продуктов. Кроме того , из-за большого содержани  солей (до 15%) в катализаторном растворе выделение целевых высококип щих, про- дуктов очень затруднено Г

Известен также способ получени  офиров гликолей окислением пропилена с использованием систем, содержащих таллиевые соли и галогениды меди и железа. Процесс провод т при температуре 100-250 С и соотношении олефин: кислород 2:1. Селективность образовани  эфиров не превышает 30%. Однако низкий выход и трудоемкость разделени  ограничивают

10 возможности этого способа L2j.

Наиболее близким к предлагаемому способу  вл етс  способ получени  эфиров гликолей окислением олефинов кислородом в среде карбоновой кислоты

15 в присутствии элементарного иода и окислов азота при нагревании (80200 0 ). В качестве модифицирующих добавок используют соединени  Li, Fe, W, Pb, Zn, A1, Si, Те, V, Ft. Преиму20 щественно процесс осуществл ют пропусканием через 80 мл уксуснокислого раствора, содержащего 10 ммоль LiJ, 10 ммоль LlN03n 0,2 г угл  с нанесенной платиной (0,02 ммоль}, сме 0,8 Од/7,2 аэс)та /1,2 пропилена со скоростью 1,5 л/ч при 80 С. По исте чении реакции степень превращени  достигает 25%, селективность процесса образовани  диацетата пропиленгликол  составл ет 99% 3. Однако низка  скорость образовани целевого продукта (0,025 моль/л-ч) низка  активность катализатора (0,2 моль продукта/моль LiJ г), довольно высокий весовой процент содержани  солей в катализаторном растворе (- 3 вес.% привод т к затруднени м при выделении высококип щего диацетата пропиленгликол  из реакционной смеси. Недостатком такого способа  вл етс  йизкое весовое содержание целевого продукта в реакционной смеси { 0,5-0,75 весЛ;. Целью изобретени   вл етс  увеличение скорости .процесса образовани  ацетатов пропиленгликол , сниже ние содержани  солей в катализаторн растворе и повышение содержани  целевых продуктов в реакционной смеси Поставленна  цель достигаетс  тем что при осуществлении способа получени  пропиленгликол  и его ацетатов каталитическим окислением пропилена кислородом при нагревании в среде уксусной кислоты процесс провод т в присутствии каталитической компо . зиции, содержащей молекул рный йод и соль металла нитрат железа Ш в количестве 410 моль/л и 2 Ю моль/л соответственно при температуре 65-310 с, давлении 1-32 атм и мольном соотношении , пропилена и кислорода от 2:1 до 1:4. Отличит ьным признаком способа согласно изобретению  вл етс  исполь зование в качестве каталитической системы молекул рного йода и нитрата железа Ш при температуре 65-3Ю С давлении 1-32 атм, мольном соотношении пропилена и кислорода от 2:1 до 1:4. Это обеспечивает высокую скорость процесса ( в 10 раз вьше, чем в известном способе р) , большое весовое содержание целевых продуктов в реакционной смеси. Селективность процесса почти не зависит от условий проведени  про- цесса и составл ет не ниже 95% ( на прореагировавший пропилен, в качестве побочного продукта образуетс  в основном аплилацетат. Процесс осуществл ют следующим образом. В реактор с перемешиванием загружают уксусную кислоту, содержащую до 3 вес.% воды, молекул рный йод и нитрат железа (Ш). Затем в реактор подают смесь пропилена и кислорода. Количественно продукты анализируют хроматографически после их идентификации с помощью ЯМР-спектроскопии. Дл  идентификации продукты выдел ют из реакционной смеси экстрагированием эфиром. Пример 1. Во встр хиваемый , реактор загружают 10 мл уксусной кислоты, 0,0507 г (lO моль/л) йода, 0,404 г( 5-10 -моль/It) FefMOj)}- 9 Н,0. В реактор подают смесь пропилена с Кислородом ri соотношении 2:1. Реактор термостатируют при температуре , давлении 1 атм. За 41 ч реакции образуетс  вес.% пропиленгликол  ПГ), 0,7 вес.%.моноацетатаПропиленгликол  ( МАПГ), 0,5 вес.% диацетата пропиленгликол  ( ДАПГ) (20 моль целевого продукта на I моль йода или л/95% на прореагировавший олефин). Пример 2. Во встр хиваемый реактор загружают 10 мп уксусной кислоты, 0,0254 г (Ю моль/л) йода, 0,202 г Fe (N05)3- 9 Н20 (5-10-2 . моль/л), в реактор подают смесь пропилена и кислорода в мольном соотношении 1:2,5. Реактор термостатируют при температуре , давлении 32 атм. За 2 ч реакции образуетс  0,3 вес.% ДАПГ, 1 вес.% I-iAnr, 0,5 вес.% ДАПГ ( 13 моль на I моль 95% на прореагировавший олефин/. Примеры 3-15 провод т аналогично в среде уксусной кислоты (концентрации компонентов и услови  проведени  процесса приведены в табл.О. Сравнительные характеристики способа согласно изобретению и извест .ного СзЗ приведены в табл.2.

Г -I

fr«

Способ, согласно изобретению (иредпочтительныу вариант)

Концентраци  иод- - содержащего соединени  моль/л

V

Концентраци  нитратионов , моль/л

Содержание солей в катализатормых растворах , вес.%

Скорость образовани  целевого продукта, моль/л ч

Активность катализатора , моль целевого продукта на 1. .моль иодсодержащего соединени  в 1 ч

Содержание целевого продукта в реакционной

ч реакции.

смеси через вес.%

Claims (3)

1.Патент Англии 1027396, -кл. С 2 С опублик. 1966.

2.Патент фрг № 1643081,

кл. С 07 С 27/00, опублик. 1977.

3.Патент Франции № 2319621,

С 07 С 69/00, опублик. 1976 (прокл .

0. тотип