SU899541A1 - Сульфаты полиглицеридов карбоновых кислот в качестве поверхностно активных веществ - Google Patents
Сульфаты полиглицеридов карбоновых кислот в качестве поверхностно активных веществ Download PDFInfo
- Publication number
- SU899541A1 SU899541A1 SU792901242A SU2901242A SU899541A1 SU 899541 A1 SU899541 A1 SU 899541A1 SU 792901242 A SU792901242 A SU 792901242A SU 2901242 A SU2901242 A SU 2901242A SU 899541 A1 SU899541 A1 SU 899541A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- solution
- surfactants
- reaction
- alkyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к новым соединени м , а именно к сульфатам полиглицеридов карбоновых кислот формулы
RCO CH2-CH-CH,,SO,,Me, (1)
ОН
где R - остаток фракции кислот , и Me-Na или NH (), ; или R - остаток фракции кислот П 2-4 и Me-Na; или R - остаток ,Q фракции кислот , , и Me-Na, К, МНд, NH3CH2.CH2.0H, МН,(СН,СН,).г или NH(,OH),,; или R - Ц - алкил, или 5 и Me-Na; или R - С ц - алкил, и Me-Na или NH()3; или ,5 - алкил, и Ме-На, К или NH(CHgCH2 OII),j ; или R - С - алкил, и Me-Na,
которые обладают поверхностно-активными свойствами, содержат в молекуле 20 jjeHOHoreHHyro (поогиглицериновую) и аниТоноактивную (сульфатную) функциональные группировки и поэтому могут быть использованы в рецептурных синтетичес
ких жидких и пастообразных моющих, чист щих и полирующих средств, при . производстве пластмасс, в качестве активатора химических процессов, в автокосметике, в текстильной, косметической и фармацевтической промышленност х , в композици х товаров бытовой химии и в других област х народного хоз йства, использующих биоразлагаемые поверхностно-активные вещества (ПАВ).
Известны близкие к предлагаемым сульфоэтоксилаты формулы
RO(CHiCH,)yiSO-,,Na; (II) где алкил, , вл ющиес б ифункционапьными ПАВ.
Однако известные ПАВ обладают невысокой поверхностной активностью (более 40 дн/см) и низкой растворимостью в воде и водных растворах при комнатной и пониженной температурах , и кроме того, производство известных сульфоэтоксилатов пожароопасно и основано на использовании
дефицитных исходных соединений высших жирных спиртов и окиси этилена .
Цель изобретени - расширение .арсенала ПАВ, обладающих высокой поверхностной активностью и низкой растворимостью в воде и водных растворах при комнатной и пониженной температурах, синтез которых св зан с использованием более доступных исходных соединений.
Поставленна цель достигаетс ноиыми соединени ми формулы ., используемыми в качестве ПАВ, которые получают ацилированием полиглицеринов, получаемых при производстве синтетического глицерина хлорным методом,
соответствующими жирными кислотами при 200-220С с последующей отгонкой реакционной воды, сульфированием полученного полиглицерида серным ангидридом или серной кислотой при 40-65°С и нейтрализацией образовавшихс сульфоэфиров раствором щелочи. Выход целевых продуктов 41-94%.
В табл. 1 приводитс качественный и количественный состав исходных фракций синтетических жирных кислот используемых в предлагаемом способе.
Пример 1. Получение сульфата полиглицерида на-основе.отходов производства синтетического глицерина и синтетических жирных кислот фракции (),
Отход производства синтетического глицерина - полиглицерин имеет следущий состав: полиглицерина 40%, NaCl 10%, NaOH 3%, остальное - вода.
1200 г указанного раствора нейтрализуют газообразным НСб до рН 6-7 и упаривают в присутствии 2%-ного активированного угл до содержани воды 28-30%. Затем при 70-80°С быстро отфильтровывают от соли и угл и снова упаривают под вакуумом в токе азо та почти досуха. Получают 420 г полиглицерина .Полученный полиглицерин коричневого цвета имеет следующий состав (данные хроматографического анализа их ацетатов): диглицерина 68%, триглицерина 15%, тетраглицерина 17%, содержание ОН групп 34%, (эбулиоскопически в воде), содержание NaCl 0,6%, влаги 0,5%. К 300 г полиглицерина добавл ют 212 г синтетических жирных кислот фракции C-j-C( и наг-ревают до 200 С. Реакци ацилиро)аии проходит в тече995414
ние 4 ч при 200-220 0 и интенсивном перемешивании реакционной массы. По достижении кислотного числа 10 продукт реакции охлаждают до комнатной 5 температуры. Синтезированный полиглицерид - в зка темнокоричнева жидкость .
В 4-горлую коническую колбу ейкостью 0,7 л, снабженную винтовой мешал 0 кой с гидрозатвором, барботером, термометром и отводной трубкой, загружают 400 г полиглицерида, включают мешалку и при 40°С через барботер глздают 7-8%-ный газообразный 50, раз ,5 бавленный сухим воздухом. Реакци начинаетс почти мгновенно, температура повьш1аетс и ее поддерживают на уровне 55-65С. Така сравнительно высока температура дл реакции.
2JJ сульфатировани необходима дл того, чтобы реакционна масса не была слишком в зкой, так как больша в зкость мешает нормальному проведению реакции в системе газгжидкость.
25 Ж1-1ДКИЙ серный ангидрид (98 г)
прикапывают в специальный испаритель (температура ), где он в токе сухого воздуха мгновенно испар етс и поступает в реактор. По ходу реакции цвет реакционной массы делаетс светложелтым, сульфомасса пенитс , под конец процесса (через 1,5 чЛ сульфомасса приобретает коричневый цвет. Ее нейтрализуют 10%-ным раствором NaOH при 50-55°С. После отбелки
10%-ным гипохлоритом 1Ма ( 25 мл) при в течение 25 мин, получаетс светложелтый раствор, содержащий натрий сульфат полиглицеридов 57%. Поверхностное нат жение 1%-ного водного раствора составл ет 30 дин/см (натриева соль); 26,2 дин/см (триэтаноламинова соль).
П р и м е р 2. Получение сульфатов полиглицеридов на основе отходов производства синтетического глицерина и синтетических жирных кислот фракции CfQ-C tf.
Из очищенного полиглицерина - отхода производства синтетического глицерина - получают по примеру 1 полиглицерид алифатических к:-рбоновых кислот фракции . 210 г . такого полиглицерида загружают в реактор и в услови х примера 1 сульфатируют 7-8%-ным газом SO (47 г) в течение 60 мин. Сульфомассу нейтрализуют 10%-ным водным раствором NaOH и получают 466 г продукта в виде 55%-ной пасты. Выход 92%. П р и м е р 3. Получение сульфатов тетраглицерида на основе кислот фракции В услови х примера 1 из 200 г те раглицерида кислот фракции и 40 г SOj получают 239 г сульфомас сы с кислотным числом П5, которую по част м нейтрализуют разными основани ми - 10%-ными растворами NaOH, КОН, NH-5 и 202-ными растворами моно-, ди- и триэтаноламинов. Вы ход 94%, Дл установлени строени синтез рованных продуктов и изучени вли ни длины алкильной цепочки кислоты (R) и степени уплотнени глицерида (п) на коллоидно-химические свойств продуктов были также проведены синт зы натриевых солей .сульфатов полигл церидов и на основе индивидуальных полиглицеридов и карбоновьрс кислот с применением растворител . П р и м е р 4. Получе1гае натриевой соли сульфата тетраглицерида ст ариновой кислоты. 50 г тетраглицерида стеариновой кислоты раствор ют в 400 мл четырех хлористого углерода. Полученный рас вор загружают в трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой. Включают мешалку и начинают прикапы вать раствор 7,6 г( 4 мл) жидкого 50 в 10 мл ССбд. Температуру реакции поддерживают в пределах 4045С . Через 5 мин реакцию заканчивают , а кислую сульфомассу нейтрализуют 10%-ным раствором NaOH. Верхний ( водный) слой отдел ют и захолаживаю до . Выпавшую соль отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из 50%-ного этанола. Получают 35 г (62%) чистой натриевой соли сульфата тетраглицерида стеариновой кислоты в виде белого твердого вещества. П р и м е р 5. Получение натриевой соли сульфата триглицерида пента декановой кислоты. 75 г триглицерида пентадекановой кислоты раствор ют в 200 мл четыреххлористого углерода. Полученный раст вор загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой. Включают мешалку и начинают прикапывать раствор 14,3 г (7,4 мл) жидкого 50 в 15 мл . Температуру реакции поддерживают в пределах 40-45°С. Через 20 мин реакцию 8а1;анчивают, а кислую сульфомассу нейтрализуют 10%-кым раствором NaOH. Верхний (водный) слой отдел ют и захолаживают до 0-5 С. Выпавшую соль отфильтровьтают и дважда перекристаллизовывают из 47%-ного водного зтанола. Получают 60 г чистой натриевой соли сульфата триглицерида пентадекановой кислоты в виде белого твердого вещества. Выход 66%. П р и м е р 6. Получение натриевой соли сульфата пентаглицерида лауриновой кислоты. 65 г пентаглицерида лауриновой кислоты раствор ют в 300 мл 1,2-дихлорэтана . Полученный раствор загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой. При включенной.мешалке прикапьшают раствор 12 г жидкого SO,,, растворенного в 20 мл дихлорэтана . Температуру реакции поддерживают в пределах 43-47 С. Через 15 мин реакцию заканчивают, кислую сульфомассу нейтрализуют 10%-ным раствором NaOH до рН 9, Верхний (водный) сло11 отдел ют и захолаживают до 0-3°С. Выпавший осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовьшают из 60%-го водного изопропанола. Получают 58 г чистой натриевой соли сульфата пентаглицерида лауриновой кислоты в виде белого твердого вещества . Выход 72%. П р и м е р 7. Получение натриевой соли сульфата пентадекаглицерида лауриновой кислоты. 39 г пентадекаглицерида лауриновой кислоты раствор ют в 250 мл четыреххлористого углерода. Полученный раствор загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой. При включенной мешалке прикапьшают раствор 5,9 г (3,1 мл) жидкого 50, растворенного в 10 мл четыреххлористого углерода. Температуру реакции поддерживают в пределах 45 С. После прикапывани всего количества сульфоагента (5 мин) дают выдержку 10 мин после чего раствор сульфомассы в растворителе нейтрализуют 15%-ным раствором NaOH до рН 8. Верхний (водный) слой отдел ют и отбеливают гипохло-. ритом натри (2 мл, раствор Nad о) 20 мин при 45-50 с. При охла цдении до 5-8с выпадает белый о(мдок, который отфильтровывают и перекристаллизовывают из 70%-го водHOio эта эла. Получают 24 г чистой натриевой соли сульфата пентадекагли церида лаурино,вой кислоты. Выход 52% Примерз. Получение натриево соли сульфата диглицеруща лауриновой кислоты. 44 г диглицерида лауриновой кисло ты раствор ют в 140 мл четыреххлористого углерода, помещенного в трех горлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой. При включенной мешалке прикапывают раствор 11,2 г (5,8 мл) жидкого серного ангидрида, растворенного в 15 мл четыреххлористого углерода. Температуру реакции поддерживают в пределах 42-46 С. После прикапывани всего количества сульфоагента (15 мин) дают выдержку при 30 мин. Кислотное число сульфомассы (после испарени растворител ) 124 м K01I/I-. Теоретическое кислотное число 131 мг КОН/г, т.е. глубина сульфатировапи составл ет 94,5%. Раствор сульфомассы в растворителе нейтрализуют I 5%-ным раствором NaOFI до рН 88 ,5. BepxHHii (водн1)) слой от Гс/гают и и гбс.пииают раствором NaCPO 18 ( 3,5 мл) при в течение 25 мин. Затем раствор захоЪаживают до 0-2С и отфильтровывают выпавший белый осадок. Продукт ггерекристаллизовывают из 50%-ного водного этанола, отфильтровывают и высушивают в вакуумэксикаторе . Получают 24 г чистой натриевой соли диглидерида лауриновой кислоты. Выход 41%, Новые соединени формулы Г обладают поверхностно-активными свойствами . В табл. 2 приведень: свойства известных и предлагаемых соединений. Как видно Из данных, представленных в таблицах, новые ПАВ - сульфаты полиглидеридов алифатических карбоновых кислот - обладают лучшими поверхностно-активными свойствами (ниже поверхностные нат жени водных растворов и критические концентрации мицеллообразовани ) и во много раз большей растворимостью в воде. В результате облегчаетс технологи их применени (за счет приготовлени концентрированных растворов) и уменьшаетс их расход при эксплуатации (ниже КЮ-1) . Большим достоинством новых ПАВ вл етс доступность исходного сырь - олиглицеринов. Таблица 1
Пнет ГЦ) :i( шкале, мг йода
BiieiuHHii HiLt при 20 С.
Кислотное число, мг КОН
И.Т 1 г ПрОДуК .Число (5Miii.), м|- кон пи 1 г продукта
С(1д,ерж,чпио lu-iiMhi..Mbix, Состаи 110 xpi:-: : гогрлфу: Содержащие 1-,, /
10
10
Прозрачна мае- Масл ниста л ниста жидкость жидкость
280
283 1,2
5,64
0,9 26,1
Показатели
Фракции кислот С7-С9 J-fo-C;r3
о
vD
Ф Ш
О
ю
t s
о
см
г го
о
О
4D Гч1
О
м
з: ю
ON
vD
lO
fO
S t0 )1
«
CO
d- .
fO
1Л
CNJ
- - JI in I 1
«NO-о
t
fO
fOI
О
о
о
о-
00
1Л
CN
1Л
m
CNI
in
ч
ft 4t
t
1Л
vD
r
m
го
n
+
+
та
Ш
X ID
u-i
m
(N
fr
6-«
1Л CM s
A
о
Ы
0)
tl
u
(U
О
к
u
Ш
ts
гЛ I,
ГГ|
0
0
in
I
Сч1
см
4- Ф
Ф
CN
Ч
cs
с- ы
fNf
cJ
U ОС
а:
а
Е- (U
)
о-в
«л
о5
mо 15 изобретени Формула Сульфаты полиглицеридов карбоновы кислот формулы .-CH-CHiO l SOjMe О ОН где R - остаток фракции кислот С -С и Me-Na. и NH{CH,),,; или R - остаток фракции кислот ,; и Me-Na; или R - остаток фракции кислот Me-Na, К, NH4., NHjCHzCHj OH, NH2.(CH2CH20H)u или ЫН()Н)з; R - .1.., 16 ЙЛИ 5 и Me-Na; или R - Qj -алкил, и Me-Na или ЫН(СН,СН2рН)з ; или R - С 4 алкил, и Me-Na, К или NHCCHg CHg OH) ; или R - С -алкил, и Me-Na, в качестве поверхностно-активных веществ . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе . Волков В.А. и Сучков В,В. Сульфированные неионогенные поверхностноактивные вещества, М., НИИТЭХИМ, 1976.
Claims (1)
- Формула изобретенияСульфаты полиглицеридов карбоновых кислот формулыИ£О[СНа-СН-СНгО J^SOjMe ,О ОН где R - остаток фракции кислот С^-С^, п=2-4 и Me-Na. и NH (СН^СЦ. 0Н)5 ; или R - остаток фракции кислот Q/O с 43» п=2~4 и МетNa; или R - остаток фракции кислот С^0~С^2, , п=4 и Me-Na, К, NH4., NH^CHaCH^OH, NHz(CH2CH2OH)a или NH(CH^CH^OH)^; R - С44 -япкиг., п=2 |или 5 и Me-Na; или R - -алкил, п=15 л Me-Na или NHiCH^CH^OH)^ ; или R - Су4-алкил, п=3 и Me-Na, К или NH (СН^СЦ^ОН^ ; или R ~ -алкил, п=4 и Me-Na, в качестве поверхностно-активных веществ.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792901242A SU899541A1 (ru) | 1979-12-25 | 1979-12-25 | Сульфаты полиглицеридов карбоновых кислот в качестве поверхностно активных веществ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792901242A SU899541A1 (ru) | 1979-12-25 | 1979-12-25 | Сульфаты полиглицеридов карбоновых кислот в качестве поверхностно активных веществ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU899541A1 true SU899541A1 (ru) | 1982-01-23 |
Family
ID=20885918
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792901242A SU899541A1 (ru) | 1979-12-25 | 1979-12-25 | Сульфаты полиглицеридов карбоновых кислот в качестве поверхностно активных веществ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU899541A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2475524C2 (ru) * | 2006-06-07 | 2013-02-20 | Као Корпорэйшн, С.А. | Композиция, которая содержит смесь моно-, ди- и триглицеридов и глицерина |
-
1979
- 1979-12-25 SU SU792901242A patent/SU899541A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2475524C2 (ru) * | 2006-06-07 | 2013-02-20 | Као Корпорэйшн, С.А. | Композиция, которая содержит смесь моно-, ди- и триглицеридов и глицерина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5312932A (en) | Process for the continuous production of partial glyceride sulfates | |
US5075041A (en) | Process for the preparation of secondary alcohol sulfate-containing surfactant compositions | |
US5322957A (en) | Process for the production of partial glyceride sulfates | |
EP0071412B1 (en) | Novel sulphosuccinates and detergent compositions containing them | |
FR1035745A (fr) | Compositions détersives synthétiques et leur procédé de fabrication | |
JPS628427B2 (ru) | ||
EA023748B1 (ru) | Способ получения пав на основе жирных ациламидокарбоновых кислот | |
NZ201306A (en) | Detergent compositions containing dialkyl sulphosuccinates | |
US2717894A (en) | Sulfuric esters of acylated glucamines | |
US2653156A (en) | Quaternary ammonium compounds and process for producing the same | |
US2174506A (en) | Process of reacting alicyclic hydrocarbons with chlorine and sulphur dioxide and products thereof | |
SU899541A1 (ru) | Сульфаты полиглицеридов карбоновых кислот в качестве поверхностно активных веществ | |
EA025795B1 (ru) | Концентраты пав на основе жирных ациламидов | |
US2714610A (en) | Polyethoxy esters of n-substituted p-aminobenzoic acids | |
EA027529B1 (ru) | Способ получения пав на основе жирных ациламидов | |
US2195187A (en) | Production of sulphonation derivatives | |
US2333568A (en) | Extraction of hydrocarbon sulphonyl chlorides | |
JPH0739380B2 (ja) | 脂肪酸アルカノ−ルアミドの製造方法 | |
US3190910A (en) | Process for the production of threo-1-p-nitrophenyl-2-dichloroacetamido-3-aminoacetoxypropan-1-ol and its salts | |
US4832876A (en) | Process for the manufacture of higher fatty monoglyceride monosulfate detergents | |
PT91757B (pt) | Processo de preparacao de gama-butirobetaina | |
US2341060A (en) | Sulphonated organic compound | |
US2163133A (en) | Sulphonated and acetylated alco- | |
US4950440A (en) | Process for the manufacture of high fatty acid monoglyceride monosulfate detergents | |
US3346628A (en) | Nu-substituted amino-alkane sulphonic acids |