SU899529A1

SU899529A1 - Process for preparing 1,13-tridecane dicarboxylic acid

Info

Publication number: SU899529A1
Application number: SU802863017A
Authority: SU
Inventors: Леонид Иванович Захаркин; Валентина Васильевна Гусева
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1980-01-02
Filing date: 1980-01-02
Publication date: 1982-01-23

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,13-ТРИДЕКАНДИКАРБОНОВОЙ (54) METHOD FOR OBTAINING 1,13-TRIDECANDICARBON

1one

Изобретение относитс к органическому синтезу, конкретно к новому способу получени 1,13-гридекандикарбоновой кислоты . Котора представл ет интерес в качестве исходного соединени дл получени ценного душистого вещества - оиклопентадеканона (экзальтон). Она также может быть использована в синтезе полиамидов , имеклцих малую влагопоглощаемостьThe invention relates to organic synthesis, specifically to a new method for the production of 1,13-gridridicarboxylic acid. Kotor is of interest as a starting compound for the production of a valuable fragrance - oiclopentanecanone (exalton). It can also be used in the synthesis of polyamides, which have a low moisture absorption.

Известен способ получени 1,13-тридеканд карбоновой кислоты путем восстановлени 1,5-бис( 1-метил-2-гидрокси-6 .оксо-2-штеридил)-пентана или 4ДО-.диоксотридекандикарбоновой кислоты гидразингидратом в этиленгликоле в присутствии металлического натри A known method for the preparation of 1,13-tridecane of carboxylic acid by reduction of 1,5-bis (1-methyl-2-hydroxy-6. Oxo-2-shteridyl) -pentane or 4-D-dioxothride decanedicarboxylic acid with hydrazine hydrate in ethylene glycol in the presence of metallic sodium.

Недостаток этого способа состоит в .недоступности исходных соединений, использовании взрьтоопасного металлического натри .The disadvantage of this method is the inaccessibility of the starting compounds, the use of highly hazardous metallic sodium.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам вл - КИСЛОТЫThe closest in technical essence and the achieved results of ow - ACIDS

етс способ получени 1,13-тридеканликарбоновой кислоты путем обработки метилового эфира 15,16-диоксигексадекано- вой кислоты, тетраацетатом свинца в присутствии уксусной кислоты, с .последующим восстановлением образовавшегос метилового эфира 14-тетрадекановой кислоты , после чего полученный метиловый эфир 15-гидроксипентадаконовой. кислоты подвергают окислению с помощью щелоч10 ного раствора Н2,О, концен1т)ации 1,3% при 65-70С fSj.The method of obtaining 1,13-tridecanedicarboxylic acid by treating 15,16-dioxyhexadecanoic acid methyl ester with lead tetraacetate in the presence of acetic acid, followed by reduction of the 14-tetradecanoic acid methyl ester, followed by the 15-hydroxypentaconyl methyl ester. acids are oxidized with an alkaline solution of H2, O, concentrate) 1.3% at 65-70 ° C fSj.

Недостатком известного способа вл етс использование в качестве исходного соединени - метилового эфира The disadvantage of this method is the use of methyl ether as the starting compound.

15 15,1в-диоксигексадекановой кислоты, который получают сложным синтетическим путем, а также использование в процессе тетраацетата свинца.15 15,1-dioxyhexadecanoic acid, which is obtained by a complex synthetic route, as well as the use of lead in the process of tetraacetate.

Цель изобретени - упрощение процес120 са.The purpose of the invention is to simplify the process.

Поставленна цель достигаетс способом получени 1,13-тридекандикарбоновой кислоты путем взаимодействи : l-N- viop38 фошпслодорецена с этиловым эфиром про пиловой кислоты в среде гептана при 95lOCf С, с последующей обработкой получе ного I-|vl-морфолино-2-карбэтоксицикло- тетрадекадиена-1,3 1О-12%-ным pactBop сол ной кислоты в среде хлороформа, посл чего полученный 2-карбэтоксициклотетрадецен-3-ОН-I обрабатывают водноспиртовым раствором КОН при 1051 .15° С и полученную 1,13 тридецендикарбоновую кислоту или ее соль гидрируют J3 присутствии никел Рене или BaSO4 при давлении 1-50 атм и температуре 2О 12О°С. Выход целевого продукта составл ет 56-63%, 1 (ij -Морфолиноциклододецен получают с высоким выходом из доступных циклододеканала и морфолина Пример, t- М-Морфолино-2-карбэтоксициклотетрадекадиен-1 ,3. Смесь 22,3 г 1-М-|;.орфолиноциклододецена , 6О мл гептана, 8,6 г этилового эфира пропиоловой кислоты нагревают 5 ч при 95-1ОО°С, растворитель отгон ют , остаток при перегонке дает 19,5 г 1 N -морфолино-2-карбэ токсициклотетра- декадиена-1,3, т.кип, 19О-200 С при 1 мм, выход 65% or теории. Вычислено,%: С 71,90; Н 1р,25N 3,95, Оз. Найдено,%: С 71,89; Н lO,lljN4,19 Кар бэ токсицикло тетрадецен-3-ОН-1. К 15 г l-N-мopфoлинo-2-кapбэтoкcи циклотетрадекадиена-1,3 в 50 мл хлороформа добавл ют в течение 1 ч 60 мл 12%-ного раствора сол ной кислоты при 20-25 С, После 3 ч перемешивани органический слой отдел ют, промывают водой и сушат Ы а 2. Од . Растворитель удал ют, получают 10,5 г 2-карбэтоксициклотетрадецен-З-ОН-1 , т.кип. 172-. 173°С при 1 мл, выход 87,5% от тео-. рии. Литературные данные: т.пл, 49-51 С Вычислено,%: С 72,92; И 10,00. Найдено,%: С 72,54; Н 10,03, 1,13-Тридецендикарбонова кислота. К раствору 4 г КОН в 10 мл спирта, 2 мл воды добавл ют 2 г 2 карбэтоксициклотетрадецен-она-1 и смесь нагреваю 10 ч при 1О5-115 С, Шелочный раствор разбавл ют 5-кратным количеством воды и подкисл ют :выделившийс осадок отфильтровывают . Получают 1,8 г 1,13тридецендикарбоновой кислоты, т.пл. 9596 С (бензол), выход 93,5% от теории 6 Вычислено,%: С 66,75; Н 9,6О. Найдено,%: С 66,93; Н 9,89, 1у13-Тридекандикарбонова кислота. I г 1ДЗ-тридецендикарбоновой кислоты гидрируют при атмосферном давлении в присутствии О,3 г ( 1мл CHjCOOH в 20 мл этилового спирта до полного поглощени водорода. Катализатор отфильтровывают, смесь разбавл ют .водой и экстрагируют смесью петролей- ного эфира и бензола. Органические выт жки промывают раствором воды, сушат NagSQjj, После упаривани растворител получают 0,9 г 1,13-тридекандикарбоновой кислоты, т.пл, 112-113 С (бензол). Получение 1,13 тридекандикарбоновой кисдоты без выделени промежуточных продуктов.. Последовательность операшш и их обработка аналогична описанным примерам. 65 г 1-Ы-морфолиноциклододецена, 180 мл гептана и 22 г этилового эфира пропиловой кислоты нагревают 18 ч при 95-1ОО°С, При удалении растворител получают 75 г остатка, который раствор ют в 180 мл хлороформа и обрабатывают 250 мл 10%-кым раствором сол ной кислоты. После отделени органического сло и отгонки растворител , остаток в количестве 65 г нагревают с раствором 1ОО г едкого кали в 250 мл спирта и 50 мл воды в течение Ю ч. Спирт отгон ют в количестве 150 мл, к: остатку добавл ют 2ОО мл воды и Ю г . Рене . Гидрируют при давлении водорода атм и температуре С до полного поглощени водорода. Твердо-жидкую массу сливают с катализатора , подкисл ют сол ной или серной кислотами,и выделившуюс 1,13-тридекандикарбоновую кислоту отфильтровывают . Получают 4О г, т.пл, 1О7-1О8С при перекристаллизации из бензола, т.пл. 1111 ,12 С. Выход составл ет 57,75%, счита на 1 - Vi-Морфолиноциклододецен. Использование предлагаемого способа получени 1,13-тридекандикарбоновой кислоты позвол ет расширить сырьевую базу (сырьем дл получени 1,13-тридекандикарбоновой кислоты служит циклододентриен-1 ,5,9, получаемый из доступного нефтехимического сырь -бутадиена). Кроме того, процесс легко осуществить в производстве за счет м гких режимов, так как температ тза его не превышает 120 С, а давление находитс в пределах 2050 агм. Получаема этим способом 1,135899520«The goal is achieved by the method of obtaining 1,13-tridecandelic acid by reacting: lN-viop38 fochpslodorecene with ethyl propyl ester in heptane medium at 95lOCf C, followed by treatment of the resulting I- | vl-morpholino-2-carboxethoxycyclotetradecadiene-1 , 3 O-12% pactBop hydrochloric acid in chloroform medium, then the resulting 2-carbethoxycyclotetradecene-3-OH-I is treated with a water-alcoholic KOH solution at 1051.15 ° C and the resulting 1.13 tridecenedicarboxylic acid or its salt is hydrogenated with J3 the presence of nickel rene or ba O4 at a pressure of 1-50 atm and a temperature of 2 ° 12 ° C. The yield of the target product is 56-63%, 1 (ij-Morpholine-cyclo-dodecene is obtained in a high yield from the available cyclododecanal and morpholine. Example, t-M-Morpholino-2-carboethoxycyclotetradediene-1, 3. Mixture of 22.3 g 1-M- | ; olpholinocyclododecene, 6 O ml of heptane, 8.6 g of ethyl propiol ester are heated for 5 hours at 95-1OO ° C, the solvent is distilled off, the residue during distillation gives 19.5 g of 1 N-morpholino-2-carbe tocyccyclotetradecadienene- 1.3, b.p., 19O-200 C at 1 mm, yield 65% or theory. Calculated,%: C 71.90; H 1p, 25N 3.95, Oz. Found,%: C 71.89; H lO, lljN4,19 Car be toxicyclo tetradecene-3-OH -1. To 15 g of lN-morpholino-2-carboxene of cyclotetradecadiene-1,3 in 50 ml of chloroform, 60 ml of a 12% hydrochloric acid solution at 20–25 ° C are added over 1 hour. After 3 hours of stirring, the organic layer separated, washed with water and dried with HPA 2. Od. The solvent is removed, 10.5 g of 2-carboxethoxycyclotetradecene-3-OH-1 are obtained, bp 172-1.17 ° C at 1 ml, yield 87.5 % of theory. Literature data: mp, 49-51 C Calculated,%: C 72.92; And 10.00. Found,%: C 72.54; H 10.03, 1.13-Tridecenedicarboxylic acid. To a solution of 4 g of KOH in 10 ml of alcohol, 2 g of 2 carbethoxycyclotetradecene-one-1 are added to 2 ml of water and the mixture is heated for 10 hours at 1015-115 ° C. The silk solution is diluted with 5-fold amount of water and acidified: the precipitate is filtered off . Obtain 1.8 g of 1.13 tridecenic dicarboxylic acid, so pl. 9596 C (benzene), yield 93.5% of theory 6 Calculated,%: C, 66.75; H 9.6O. Found,%: C, 66.93; H 9.89, 1U13-Tridecanedicarboxylic acid. I g of 1Q-tridecenedicarboxylic acid is hydrogenated under atmospheric pressure in the presence of 0 g (1 ml of CHjCOOH in 20 ml of ethyl alcohol until complete absorption of hydrogen. The catalyst is filtered off, the mixture is diluted with water and extracted with a mixture of petroleum ether and benzene. Organic extract washed with a solution of water, dried NagSQjj, After evaporation of the solvent, 0.9 g of 1.13-tridecanedicarboxylic acid is obtained, mp, 112-113 ° C (benzene) .Preparation of 1.13 tridecanedicarboxylic acid without isolation of intermediate products is obtained. processing similar to the examples described, 65 g of 1-S-morpholinocyclododecene, 180 ml of heptane and 22 g of ethyl propyl ester are heated for 18 hours at 95-1OO ° C, 75 g of residue is removed when the solvent is removed, which is dissolved in 180 ml of chloroform and treated 250 ml of 10% hydrochloric acid solution. After separating the organic layer and distilling off the solvent, the residue in the amount of 65 g is heated with a solution of 1OO g of caustic potassium in 250 ml of alcohol and 50 ml of water for 10 hours. The alcohol is distilled off in the amount of 150 ml, to: 2OO ml of water and 10g of g is added to the residue. Rene. Hydrogenated under hydrogen pressure atm and temperature C until complete absorption of hydrogen. The solid-liquid mass is drained from the catalyst, acidified with hydrochloric or sulfuric acid, and the separated 1.13-tridecanedicarboxylic acid is filtered off. Obtain 4O g, so pl, 1O7-1O8S with recrystallization from benzene, so pl. 1111, 12 C. The yield is 57.75%, calculated as 1 - Vi-Morpholino cyclododecene. The use of the proposed method for producing 1,13-tridecane dicarboxylic acid allows expanding the raw material base (the raw material for the preparation of 1,13-tridecanedicarboxylic acid is cyclodorentriene-1, 5.9, obtained from the available petrochemical raw material -butadiene). In addition, the process is easy to carry out in production due to the soft modes, since its temperature does not exceed 120 ° C, and the pressure is within 2050 agm. We get this way 1,135899520 "

-гридекандикарбонова кислога имеет вы- сгвором сол ной к слогы в сфеде хлоросокую степень чистоты и не требует до- форма, а затем попучеЕшый 2-карбэтоксиполнигельной стадии очистки, сточныециклотетрадецен-З-ОН- обрабатывают-gridanedicarboxylic acid has a salt-rich syllable in chlorine-rich degree of purity and does not require an additional form, and then a 2-carbethoxyproline purification stage, waste cyclotetradecene-3-OH- is treated

воды и отходы производства по предлага- водноспиртовым рас1Ш ром КОН пртс 105емому способу вписьюаютс в промышлен 5 и полученную 1,13-гридецендиные технологические схемы производства карбоновую кислоту или ее соль, гидрирудикарбоновых кислот.ют в присутствии никел Рен«1 или Rj/Water and waste produced by the proposed alcohol-alcohol KOH rum rpc rtc system are written into industrial 5 and the resulting 1.13 grid-cure production diagrams of carboxylic acid or its salt, hydrirudicarboxylic acids, are in the presence of Ren nickel 1 or Rj /

Claims

Formula from the acquisition of “Sources of information.

The method according to the stumps 1.13-tridecandicar- and p-, chi

bovic acid. to the pi / tl reeaecat oic acid-- .L, by the fact that, in order to simplify the process, 4, (19Б2 р.726. 1-М-morphoidodeclothense) is reciprocated. lo / e

Reaction with ethyl propio L-oJrf, t

Lic acid in heptane medium at 95-26 O-674, published. 1955 (prototype).

YUOS, with subsequent processing of semi-W. A. (VAa-kseCyvKJW C-Acs Cacti 1-N-morpholino-2-carbethoxy-70 tiov des enair "iv e5 des c-sto iones.clotetradecadien-1, 3 1b-. Pa- (WCHEE.Soe.ChHvtl. e ,, R,; i66.

/ BaSO4 at a pressure of atm and a temperature of 2O-120 ° C.

taken into account in the examination

. l. R-, BeahaK.productiovi of