SU891145A1 - Катализатор дл дегидрировани циклогексанола в циклогексанон - Google Patents

Description

меди в определенных соотношени х гипофосфитом натри  при рН 9-10 и температуре осаждени  80-90°С. После промывки и сушки осадок представ л ет собой смесь фосфидов кобальта л меди , П р и м а р 1. Раствор ют 8 г хлористого кобальта и 8 г хлористой меди в 75; мл воды, добавл ют раствор 30 г едкого кали  в 50 мл воды, 40 г виннокислого кали  в качестве буфера и 0,002 г хлористого паллади . Смесь нагревают при помешивании до и добавл ют в течение 20 мин раствор гипофосфита натри  (80 г в 100 мл во ды). Осадок отфильтровывают, промывают , и сушат на воздухе. Выход катализатора 5,1 г (98% от теоретическо го) . Состав, %: 39,6 Со; 54,3 Си; 5,6 Р общей формулы Со о,д Р о Пример 2. Смешивают 10 г хлористого кобальта и 6 г хлористой меди и провод т далее обработку аналогично примеру 1. Катализатор имеет следующий состав, %:.48,1 Со 44,3 Си; 5,8 Р; общей формулы Сор -т 0,4-1 ( выход 5 г, 98% от теоретичес кого) . Пример 3. Смеаивают б г хлористого кобальта и 10 г хлористой меди и провод т обработку раствором гипофосфита натри  аналогично примеру 1. Выход катализатора составл ет 5,1 г (99% от теоретического). Состав , %: 28,3 Со; 64,4 Си; 4,8 Р Общей формулы Со 0,119 Си o,fci 0,09 П р и ,м е р 4. Смешивают 8 г се нокислого кобальта и 8 г сернокислой меди и далее провод т восстановление гипофосфитом натри  аналогично приме ру 1. Выход катализатора 5,1 г (99% от рассчетного). Состав катализатора , %: 31,8 Со; 61,7 Си; 6,4 Р общей формулы Сод oHl Пример 5. Смешивают 14 г сернокислого кобальта и 2 г сернокислой меди и далее провод т восстановление гипофосфитом натри  аналогично примеру 1. Выход катализатора 5,0 г (98% от рассчетного). Состав катализатора по данным нейтронноактивационного анализа, %: 68,4 Со; 20,3 Си; 7,7 Р общей формулы COQjbT Ро,5 .., Каталитическую активность опреде™ л ют в установке проточного типа с вертикальным реактором при объемной скорости подачи жидкого циклогексанола 2-,68 ч и температуре реакции 300-345°С. Катализаторы такого типа не требуют предреакционной тренировки и восстановлени , их загружают непосредственно в реактор и вывод т в атмосфере воздуха на заданный температурный режим. Пример 6. Катализатор, приготовленный согласно примеру 1, в количестве 3 г загружают в реактор и нагревают до 330°С в течение 20 мин, затем в зону реакции с объемной скоростью по жидкому циклогексанолу 6,8 подают пары исходного вещества в течение 240 мин. Выход циклогексанона составл ет 80,0% при общей конверсии 82,7% и селективности процесса 97%. Пример 7. Катализатор, приготовленный согласно примеру 1, загружают в реактор аналогично примеру 6, но при температуре З45с. Выход циклогексанона 81% при общей конверсии циклогексанола 97% и селективности процесса по циклогексанону 89,0%. Пример 8, Катализатор,приготовленный согласно примеру 2, загружают в реактор, нагревают до и подают пары циклогексанола с объемной скоростью 6,8 Ч Выход циклогексанона 82,5% при общей конверсии 91,4% и селективности процесса 90,8%. Пример 9. Катализатор готов т , как описано в примере 3, загружают в реактор и при температуре 325°С подают пары циклогексанола с объемной скоростью 5,5 . Выход циклогексанона 84,5% при конверсии циклогексанола 86,6% и селе тивности процесса 98,1%. Пример 10. Катализатор готов т , согласно примеру 5, загружают в реактор и при 300°С подают пары циклогексанола с объемной скоростью выход циклогексанона 88,2 2,6 чпри конверсии 92,3% и селективности процесса 96%. Пример 11. Катализатор готов т , как описано в примере 5, загружают в , ре актор ипри 325С и объемной скорости 5,5 Ч подают пары циклогексанола . Выход циклогексанона 58,7% при общей конверсии 64,2% k селективности процесса-91,5%. Таким образом, высока  активность предлагаемого катализатора позвол ет увеличить производительность процесса за счет увеличени  объемной скорости подачи циклогексанола при сохранении -селективности процесса не менее 89%. Сопоставительные данные по термостабильности известного и предложенного катализаторов представлены в таблице.

Предлагаемый

по примеру 1 5,5

Известный 4,2

73.1/100 84,8/, ,4 .3 Н/100 84/100 782/Qg Q б6,8/./з,6

(верхние цифры - выход циклогексанона, процесса дегидрировани ).

Как видно из приведенной таблицы, лредлагаемый катализатор отличаетс  высокой термостабильностью и активностью при повышенных температурах реакции, что  вл етс  существенным преимуществом при экзотермических реакци х, когда возможны большие перепады температуры по слою катализатора , привод щие к его частичной дезактивации.

Claims (1)

1. Киола Ремоло. Каталитическое дегидрирование спиртов. - Селекта хим. Португали , 1960, 19, с.189217 .

2- Авторское свидетельство СССР 632387, кл. В 01 J 27/18, 1977 (прототип).. нижние - селективность