Claims (2)
IS катионообменников под действием света берут существенно различающиес по своей структуре промыщленные органические катиониты КУ-2 и КБ-4 и неорганический ка20 тионообменник антимонат циркони (Zr Sb). Процессы получени этих катионообменников известны. Ка- тионит КУ-2 получают сульфохлорированием гранулированного сополимера стирола и дивинилбензола с последующим омылением полученного продукта. Строение этого катионита: -dH-CHg -СН-СН2 -CH-CHjКарбоксильный катионит КБ-4 получают щелочным омылением сополимера метилового эфира метакриловой кислоты и дивинилбензола. Строение катионита: СЫ- СН2-СНо-С сн- CHgНеорганический катионит антимонат ц кони получают при смешении растворов хлорокиси циркони с избытком сол нокислого раствора п тиокиси су мы Строение этого катионообменника точно не установлено. Так как извес но, что цирконий в растворах способен образовывать полимерные цепи ти па: -Zr-0-Zr-0-Zr I I то можно предположить, что полимер образуетс замещением боковых св зе иона циркони Z гО на кислотные рад калы, способные к диссоциации и определ ющие обменную емкость. Zr S достаточно устойчив в концент рированной и разбавленной HNQ ив NN3 N2.504, НС 1 заметно не разрушаетс в NaOH до концентрации 2 М. Светочувствительные препараты на основе синтетических катионообменни ков могут быть изготовлены как в ви де полимерных пленок со св зующим или без негр (например путем включ ни мелких зерен ионита в состав желатиновых пленок), так и путем нанесени сло порошкообразного ио та на поверхность пленки (например на липкую полиэтиленовую ленту). При экспонировании различными д зами (облучение кварцево-ртутной л пой различное врем ) внешний вид светочувствительных препаратов на нове синтетических катионообменников не измен етс . Последую1ч;а обработка физическим про вителем приводит к по влению почернени , плотность которого возрастает с экспозицией. Эти .опыты показывают, что в катионитах (органических и неорганических) под действием света ультрафиолетовой области спектра образуетс скрытое изображение , природа которого не св зана с присутствием металла: скрытое изображение образуетс в катионитах, вз тых в Н-форме. Этот эффект ранее неизвестный дл синтетических катионообменников делает возмол-сным применение препаратов на основе синтетических катионитов в качестве светочувствительных материалов, а исследование нами разнообразных по своей химической природе как сильнокислотных , так и слабокислотных катионитов , в том числе как органических, так и неорганических и, содержащих ионогенные группы различных типов (сульфогруппы, карбоксильные и др.) показывает, что данное изобрететение охватывает различные виды катионообменников , т.е. имеет достаточную общность, что соответствует новому свойству катионитов. Пример I. Светочувствительный материал на основе синтетического сильнокислотного катионита КУ-2 получают следующим образом. Дл удалени случайных органических и неорганических примесей катионит подвергают предварительной химической обработке, заключающий в следующем: 200 г предварительно набухшего в насьш(енном растворе NaCl технического катионита помещают в большую делительную воронку, затем приливают в воронку 5%-ный раствор едкого натра и оставл ют сто ть в течение 3-4 ч. После этого щелочь удал ют из воронки, а к иониту приливают свежую порцию щелочи. Такую обработку повтор ют, до исчезновени окраски вытекающего раствора. После щелочной обработки катионит промывают 10 объемами дистиллированной воды, а затем муравьиной кислотой; вначале 5 объемами 5%-ного раствора, затем 5 объемами 10%-ного раствора и наконец 15%-ным раствором до полного исчезновени в фильтрате ионов железа (проба роданистым аммонием). После кислотной обработки катионит тщательно промывают дистиллированной водой и сушат на воздухе. Обменна емкость ионита составл ет 4,7 мг« экв/г. Высушенный Н-катионит измельчают в ступке, а затем на вибромельнице. Далее 1 г катионита КУ-2 (в виде порошка) смешивают с 15 мл 5%-ного раствора желатины и смесь нанос т на стекло из расчета 1 мл/6 см, после чего образец сушат на воздухе . Полученную светочувствительную пленку на основе катионита КУ-2 экспонируют ртутно-кварцевой лампой IIPK-4 с интенсивностью светового потока 4,3-10 fly/см- с. Про вление провод т путем физического про влени в двухрастворном про вителе при рассе нном дневном освещении . Раствор 1 0,1н AgNOj, рН 1,6 Раствор 2, г: метол 1, гидрохинон 5, сульфит натри б/в 26, сода б/в 20, бромистый калий 1, вода до 1000 Экспонированный образец в течение двух мин держат в растворе 1, промывают и обрабатывают 15 с раствором 2 с последующим фиксированием в течение 2 мин и отмывают от фиксажа . Результаты определени оптических плотностей про вленных образ цов, экспонированных разное врем , приведены ниже. Оптическа плотност неэкспонированного препарата состав л ет 0,02. Оптические плотности про вленных образцов во всех примерах представлены с вычетом собственного поглощени образца. Врем экспонировани , мин 6 13 24 Оптическа плотность 0,18 0,59 0,9 Пример 2. Светочувствитель ный материал на основе синтетическо го слабокислотного катионита КБ-4 получают следующим образом. Технический катионит КБ-4 подвергают пре варительной химической обработке дл очистки от различного рода примесей (как и в примере 1). Обменна емкос полученного Н-катионита составл ет 9мг,экв/г.0,9 г измельченного по п меру 1 катионита КБ-4 .смешивают с 10мл 5%-ного раствора желатины, и смесь нанос т на стекло из расчета 1 мл/8 см, после чего, образец высу шивают на воздухе. Высушенный образ экспонируют ртутно-кварцевой лампой ПРК-4 в течение 10 мин. Про вле 76 ние образца провод т методом физического про влени в двух растворах. Раствор 1 0,1 н AgNOj. Раствор 2, г: метол 1, гидрохинон 5, сульфит натри б/в 26, сода б/в 20, бромистый калий 1, вода до 1000. Экспонированный образец находитс 5 мин в растворе 1, далее его промывают и обрабатывают в течение 30 с раствором 2 с последующим фиксированием 2 мин и пpo в lвкoй. Оптическа плотность неэкспонированной части образца составл ет 0,12. Оптическа плотность образца, экспонированного 10 мин, составл ет 0,54. Пример 3. Светочувствительный препарат на основе неорганического катионообменника антимоната циркони (Zr Sb) получают при смешении 2 М раствора хлорокиси циркони с избытком 2 М сол нокислого раствора п тиокиси сурьмы. Дл уменьшени кислотности добавл ют аммиак. Осадок отфильтровывают, промьшают 5%-ным раствором HNO, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции и высушивают при 2у С. Полученный таким образом Zr Sb измельчают и нанос т на прозрачную полиэтиленовую ленту с липким слоем (фабричного производства. Ленту с Zr Sb экспонируют лампой ПРК-4 9 мин (за врем экспонировани внешний вид образцов не измен етс ) и подвергают далее химикофотографической обработке путем физического про влени в двух растворах . .. Раствор I AgNC 0,1н, рН Under the action of light, IS cation exchangers take significantly different in their structure industrial organic cation exchangers KU-2 and KB-4 and inorganic ca-20 thion exchanger zirconium antimonate (Zr Sb). Processes for the preparation of these cation exchangers are known. Kathionite KU-2 is obtained by sulfonating the granular styrene-divinylbenzene copolymer, followed by saponification of the resulting product. The structure of this cation exchanger: -dH-CHg -CH-CH2 -CH-CHjCarboxylic cation exchanger KB-4 is obtained by alkaline saponification of methacrylic acid methyl ester copolymer and divinylbenzene. Structure of cation exchanger: СЫ- СН2-СНО-С сн-CHgInorganic cation exchanger antimonate and horses are obtained by mixing solutions of zirconium oxychloride with an excess of hydrochloric acid solution of pentoxide of suma. The structure of this cation exchanger is not precisely established. Since it is known that zirconium in solutions is capable of forming polymer chains of the following type: -Zr-0-Zr-0-Zr II, it can be assumed that the polymer is formed by replacing the side bonds of the zirconium ion Z HO with acid radars capable of dissociation and determine the exchange capacity. Zr S is fairly stable in concentrated and diluted HNQ in NN3 N2.504, HC 1 is not noticeably destroyed in NaOH to a concentration of 2 M. Light-sensitive preparations based on synthetic cation exchangers can be made as polymer films with a binder or without black (for example, by including fine grains of the ion exchanger in the composition of gelatinous films) and by applying a layer of powdered ito on the surface of the film (for example, on an adhesive polyethylene tape). When exhibiting various démises (irradiation of quartz-mercury lumen at different times), the appearance of photosensitive preparations on the new synthetic cation exchangers does not change. Subsequent; and processing by a physical developer leads to the appearance of blackening, the density of which increases with exposure. These experiments show that in cation exchangers (organic and inorganic), under the action of ultraviolet light, a latent image is formed, the nature of which is not related to the presence of metal: the latent image is formed in cationites, taken in H-form. This effect, previously unknown to synthetic cation-exchangers, makes possible the use of preparations based on synthetic cation exchangers as photosensitive materials, and our study of the strongly acidic and weakly acidic cation exchangers, including organic and inorganic and ionogenic groups of various types (sulfo groups, carboxyl, etc.) shows that this invention covers various types of cation exchangers, i.e. has sufficient generality, which corresponds to the new property of cation exchangers. Example I. A photosensitive material based on a synthetic strongly acidic cation exchanger KU-2 was prepared as follows. To remove random organic and inorganic impurities, the cation exchanger is subjected to chemical pretreatment, containing the following: 200 g of technical cation exchanger pre-swollen in saturated (NaCl solution of technical cation exchanger is placed in a large separatory funnel, then 5% sodium hydroxide solution is poured into the funnel and left within 3-4 hours. After this, the alkali is removed from the funnel, and a fresh portion of alkali is added to the ion exchanger. This treatment is repeated until the color of the effluent solution disappears. After alkaline treatment, the cation r washed with 10 volumes of distilled water and then with formic acid; first with 5 volumes of 5% solution, then with 5 volumes of 10% solution and finally with 15% solution until iron ions disappear from the filtrate (sample by ammonium rodanide). Acid treatment of the cation exchanger is thoroughly washed with distilled water and air dried. The exchange capacity of the ion exchanger is 4.7 mg eq / g. The dried H cation exchanger is ground in a mortar and then on a vibrator mill. Next, 1 g of cation exchanger KU-2 (in powder form) is mixed with 15 ml of 5% gelatin solution and the mixture is applied to the glass at the rate of 1 ml / 6 cm, after which the sample is dried in air. The obtained photosensitive film based on cation exchanger KU-2 is exposed to a IIPK-4 quartz-mercury-quartz lamp with a light flux of 4.3-10 fly / cm-s. The development is carried out by physical manifestation in a two-solution developer with scattered daylight. Solution 1 0.1N AgNOj, pH 1.6 Solution 2, g: metol 1, hydroquinone 5, sodium sulfite b / in 26, soda b / in 20, potassium bromide 1, water up to 1000 The exposed sample is held for two minutes solution 1, washed and treated with 15 with solution 2, followed by fixation for 2 minutes and washed from fixer. The results of determining the optical densities of the samples produced at different times are shown below. The optical density of the unexposed drug is 0.02. Optical densities of the samples in all the examples are presented with the deduction of the sample’s own absorption. Exposure time, min 6 13 24 Optical density 0.18 0.59 0.9 Example 2. A photosensitive material based on a synthetic low-acid cation exchanger KB-4 is prepared as follows. The technical cation exchanger KB-4 is subjected to preliminary chemical treatment for purification from various impurities (as in example 1). The exchange capacitance of the obtained H-cation exchanger is 9 mg, eq / g.0.9 g of the CB-4 cation exchanger crushed according to Example 1. Mix with 10 ml of 5% gelatin solution, and the mixture is applied to the glass at the rate of 1 ml / 8 cm, after which, the sample is dried in air. The dried image is exposed to a PRK-4 mercury-quartz lamp for 10 minutes. The sample is penetrated by the method of physical manifestation in two solutions. A solution of 1 0.1 n AgNOj. Solution 2, g: metol 1, hydroquinone 5, sodium sulfite b / 26, soda b / 20, potassium bromide 1, water up to 1000. The exposed sample is in solution 1 for 5 minutes, then it is washed and treated for 30 seconds with a solution of 2 followed by fixation for 2 minutes and for about 1 minute. The optical density of the unexposed portion of the sample is 0.12. The optical density of the sample exposed for 10 minutes is 0.54. Example 3. A photosensitive drug based on an inorganic zirconium antimonate cation exchanger (Zr Sb) is obtained by mixing a 2 M solution of zirconium oxychloride with an excess of 2 M hydrochloric acid solution of antimony pentoxide. Ammonia is added to reduce acidity. The precipitate is filtered off, washed with 5% HNO solution, then distilled water until neutral and dried at 2 ° C. The Zr Sb thus obtained is crushed and applied to a transparent polyethylene tape with a sticky layer (factory produced. The tape with Zr Sb is exposed to a PPH lamp -4 9 min (during the exposure time, the appearance of the samples does not change) and is further subjected to chemical photographic processing by physical manifestation in two solutions ... Solution I AgNC 0.1 N, pH
2. Раствор 2, г: сульфит натри б/в 50, гидрохинон 12, .сода б/в 30, фенидон 0,5, бромистый калий 2, бензотриазол 0,2, вода-от 1000. Экспонированный образец в течение 60 мин находитс в растворе 1, далее его промывают и затем обрабатывают раствором 2 в течение 2 мин, фиксируют 1-0 мин и отмывают от фиксажа . После про влени на исследуемом препарате четко видны границы экспонированных и неэкспонированных участков, что указывает на принципиальную возможность применени нтимоната циркони в качестве сне- . точувствительного м-а те риала. Формула изобретени Однокомпонентный светочувствительый материал, состо щий из подложки2. Solution 2, g: sodium sulfite b / v 50, hydroquinone 12, soda b / b 30, phenidone 0.5, potassium bromide 2, benzotriazole 0.2, water from 1000. Exposed sample for 60 min is in solution 1, then it is washed and then treated with solution 2 for 2 minutes, fixed for 1-0 minutes and washed from fixer. After the appearance on the test preparation, the boundaries of the exposed and unexposed areas are clearly visible, which indicates the possibility in principle of using zirconium thimonate as a dream. sensitive mass of te rial. The invention is a one-component photosensitive material consisting of a substrate.
7 88805787 8880578
и светочувствительного сло , о т -включающий синтетический катиол и чающийс тем, что, с не-нит.and a photosensitive layer, about t - including synthetic cathiol and in that, with non-nit.
лью получени устойчивого к химичес-Источники информации,to obtain chemical-resistant information sources,
кому и термическому воздействиюприн тые во внимание при экспертизеwhom and thermal effects are taken into account during the examination
материала, пригодного дл неод-j 1. Авторское свидетельство СССРmaterial suitable for neo-j 1. USSR copyright certificate
нократного применени , использу-№ 223583, кл, G 03 С 1/72, 1968once used, No. 223583, Cl, G 03 C 1/72, 1968
ют светочувствительный слой,(прототип).There are a photosensitive layer (prototype).