SU887578A1 - Линейные статистические сополимеры 1-третбутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола и стирола в качестве макроинициаторов привитой полимеризации - Google Patents

Description

с характеристической в зкостью, из меренной в бензоле при 25°С от 0,0 до 0,36 дл/г. Дл  достижени  указанной цели сополимериэацию стирола, согласно изобретению, провод т с ненасыщенн пероксидом 1-трет-бутилперЪксиизопропил-4-изопропенилбензолом ( Нз) Варьиру  содержание сополимеров в смеси, можно регулировать содержание пероксидных групп в сополиме ре, а следовательно, и химическую активность пероксидного сополимера Вместе jc тем, благодар  природе используемого ненасыщенного перокс да, пероксидные сополимеры на его основе образуют макрорадикалы,реа ционна  способность в привитой СОполимеризации которых превосходит макрора,цикалы известных аналогичны полимеров. Экспериментальна  часть. Исходные вещества и методы проведени  о тов . Пероксидный мономер (СН } С-ОО-С (СН5))-С(СЫ) СН 1-трет-б тилпероксиизопропил-4-изопропенилбензол получают по известной метод ке и после очистки он имеет следую щие константы: п 1,5012, 0,9 содержит активного кислорода 6,2 мас.% (теор. 6,44%). Стирол очищаетс  по известной м тодике и имеет следующие характери тики: Ткмп 38,5-Зб,0°С при 2-3 рт.ст., d J° 0,9068 (лит. 0,9074) п 1,5436 (лит. 1,5439). Акрилонитрил очищаетс  по общеприн той методике и после очистки его константы совпадают с литерату ными ; Пример 1. В 6,94 г (95,0% моль) стирола раствор ют 0,0832 г перекиси бензоила и раствор помещают в стекл нную градуированную ампулу, продутую аргоном. Туда же внос т 0,86 г (5,0% моль) 1-трет-. -бутилпероксиизопропил-4- изопропенилбензола , ампулу охлаждают и запаивают . Полимеризацию ведут при н; за 8 ч конверси  составл ет 51,0 Очищенный Пероксидный сополимер содержит звенкев,мол.%: стирола 95,8; 1-трет-бутилперокси изопропил-4-изопрог1енилбензола 4,2 и имеет характеристическую в зкость ,36 дл/г в бензоле при ). пример 2.В 3,73 г (60 мол стирола раствор ют 0,0098 г перекиси бензоила-и раствор помещают в стекл нную градуированную ампулу7 продувают аргоном. Туда же внос т 7,28 г (40 мол,%) 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола , ампулу охлаждают и запаивают. Полимеризацию ведут при за 40 ч конверси  80%. Очищенный Пероксидный сополимер содержит звеньев, мол.%: стирола 63,0; 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола 37,0 и имеет характеристическую в зкость 0,14 дл/г, Пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 при 60°С лровод т сополимеризацию 7,65 г (70 мол.%) 1-трет- бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола и 1,1 г стирола (30 мол.%) в присутствии0,0098 г перекиси бензоила, за 40 ч глубина полимеризации составл ет 72,0%, Очищенный Пероксидный сополимер содержит звеньев, мол.%} стирола 36,5, 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола 63,5 и имеет характеристическую в зкость 0,09 дл/г. Пример 4. Аналогично примерам 1 и 2 при 70С провод т сополимеризацию 1,60 г (10 мол.%) 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола и 6,10 г (90 мол.%) стирола в присутствии 0,0818 г перекиси бензоила и за 8 ч конверси  достигает 60,0%. Очищенный Пероксидный сдпопимер содержит звеньев, мол.%: стирола 91,2, 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола 8,8 и имеет характеристическую в з1 ость Ij 0,27 дл/г. Таким образом применение пероксидного сополимера 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола в реакции сополимеризации со стиролом Позвол ет получать пероксидные сополимеры стирола с различными содержанием активного кислорода. Очень важным в практическом отношении  вл етс  то, что реакционна  способность таких пероксидных сополимеров в реакции привитой сополимеризации выше, чем у известных пероксидных сополимеров на основе алкеналкильных пероксидных мономеров. Привитую сополимеризацию ахрилонитрила на пероксидированные по новому способу сополимеры стирола в сравнении с привитой полимеризацией на сополимеры алкеналкильнрго пероксидного мономера-диметилвинилэтинилметилтрет-бутилпероксида провод т в бензоле при соотношении акрилонитрил;Пероксидный полистирол 1;1 (вес.ч.) и суммарной концентрации полимерномономерной системы в бензоле 10 вес.%. Степень превращени  акрилонитрила21 ,0% за 7 ч при 80 С ,

Привитые сополимеры высаждаютс  метанолом и переосаждаютс  из отфильтрованных растворов в смеси растворителей толуол-нитробензол 1-1. В очищенных и высушенных образцах определ ют содержание азота по Кьельдалю.

Данные по характеристике привитой сополимеризации приведены в таблице.

Стирол +10 мол.% диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида (прототип)

Стирол +10 мол.% 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола (изобретение)

Стирол + 5 мол.% 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола (изобретение)

Из таблицы видно, что полученные сополимеры характеризуютс  принципиально новым химическим строением и отличаютс  повышенной способностью к привитой сополимеризации в сравнении с аналогичными сополимерами на основе диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида . Так при равном содержании (10 мол.%) пероксидного мономера в исходной смеси при синтезе пероксидного полистирола последний, полученный на основе 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола обеспечивает коэффициент (степень) прививки почти в два раза выше, чем полистиролы на основе диметилвинилэтинилМетил-трет-бутилпероксида .

Claims (2)

1.Патент Италии 566609, кл. в 62 Дг опублик. 1957.

2.Авторское свидетельство- СССР 446514, кл. С 08 F 291/00, 1974.