SU887562A1

SU887562A1 - Method of preparing complete and/or incomplete chloroacetic acid esters and polyols

Info

Publication number: SU887562A1
Application number: SU721776771A
Authority: SU
Inventors: Станислав Иванович Суминов; Тамара Афанасьевна Воронина
Original assignee: Предприятие П/Я А-7924
Priority date: 1972-04-21
Filing date: 1972-04-21
Publication date: 1981-12-07

Description

1one

Р1зобретение отноепте к епособу получени полных и/илн неполных эфиров хлорукеуеных кнелот н нолиолов. Этн вещества наход т применение в качеетве пластификаторов , присадок к с.мазочпым маслам , растворителей, гидравлических жидкостей и т. д.This is an approach to the method of obtaining complete and / or incomplete ethers of chlorine-entrained knelot and n-nioles. Ethn substances are used as plasticizers, additives for lubricant oils, solvents, hydraulic fluids, etc.

Известен способ нолученн неполпых алкпловых эфиров хлоруксусных кислот, в частности метилового эфпра дпхлоруксуспой кпслоты, путем взаимодействи окнеп хлорэтилена, в частности окиси трихлорэтилена , с алкиловым спиртом. Окись трихлорэтилеиа может быть исиользована в смееи с трихлорэтнленом 1. Проиеее провод т при неирерывиом отводе выдел ющегое тепла.The known method for the preparation of non-spiculated alkyl esters of chloroacetic acids, in particular methyl ephpra and phloxical acid, by reacting chlorinethylene oxide, in particular trichlorethylene oxide, with alkyl alcohol. Trichlorethylene oxide can be used in the trichloroethnylene mixture 1. The process is carried out with non-discontinuous heat release.

Однако е увелнчением числа гпдроксильпых групп в молекуле еппрта возрастают трудпости апилировапи. Полное аиплироваине многоатомных сниртов по даппому способу практически певозможно.However, the increase in the number of hpdroxyl groups in the molecule of the epprt increases the difficulty of apilirovapi. The full flow of polyatomic monoxide in the datapom method is practically possible.

К недоетаткам данного способа следует отнести также недостаточно высокий выход нелевого продукта - 66,.The underexposure of the non-product product, 66, should also be attributed to the underemployment of this method.

Целью изобретени вл ете увеличение выхода иелевого нродукта.The aim of the invention is to increase the yield of the jelly product.

Поетавлениа цель достигаетс тем, что но нредлагаемому способу получени Poetting goal is achieved by the fact that but the proposed method of obtaining

полных и/или неиолиых эфиров хлоруксуспых кислот и нолнолов иугем взан.модействи окиси хлорэтилена с полиолом процесс ведут прп 60-120°С в присутствии солей поблочных илп щелочно-земе.чьных металлов . Окись хлорэтилена монсет быть использовано в внде ее смеси с хлорэтиленом и/или хлорангндрндом хлорукеусной ки-. елоты.complete and / or noniolic esters of chloro-acetic acids and nolols and, in combination with the action of chlorine ethylene oxide with a polyol, are carried out at 60-120 ° C in the presence of salts of block metals or alkaline-earth metals. Chloroethylene monset should be used in mixtures of chloroethylene and / or chlorine chloride chlorethylene. eloty.

ilOilO

Ниже привод тс примеры синтеза эфиров иолиолов и хлоруксуспых кислот. Продукты анализируютс методами ГЖХ и элементным аналнзом. Физико-химические константы полученных эфиров прпведены The following are examples of the synthesis of esters of iolies and chlorosulfuric acids. Products are analyzed by GLC and elemental analysis. The physicochemical constants of the esters obtained are given

15 в таблице.15 in the table.

Пример 1. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, oбpaтны t холодпльппком с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и терхмометром к 75 мл смеси Example 1. In a three-neck flask equipped with a stirrer, are returned by a cold-chambered with a calcium chloride tube, a dropping funnel, and a thermometer to a 75 ml mixture

20 продуктов окислени трихлорэтилена (40% трихлорэтилена, 60% окиси трихлорэтилена и днхлорацетилхлорида) ирикаиывают при иеремешиваннн 7,3 мл (0,1 мол ) глицеJ25 рина. После охлажденн реакционной массы до 25-30°С добавл ют катализатор CaCla (3 вес. % от общей загрузки) и перемешивают ирп 80-90°С в теченне 10 ч. Перегонкой выдел ют смесь моно- и дп30 дпхлорацетатов глицерина (т. кип. 130-The 20 products of trichlorethylene oxidation (40% trichlorethylene, 60% trichlorethylene oxide and dichloroacetyl chloride) are elicited with immiscible 7.3 ml (0.1 mol) of glycerol. After cooling the reaction mass to 25–30 ° C, the CaCla catalyst is added (3 wt.% Of the total load) and the irp is stirred at 80–90 ° C for 10 hours. A mixture of mono- and dp30 dichloroacetate glycerol (t.kip . 130-

33

180°С/20 мм), и в высококип щей фракции получают 18,6 г (42%) тридихлорацетата глицерина СЬНССООСНо CIi(OCOCHCl:) CHsOCOCnCla (т. кип. 230°С/20 мм).180 ° C / 20 mm), and in the high-boiling fraction 18.6 g (42%) of glycerol tridichloroacetate are obtained: CH3COOCHNO CIi (OCOCHCl :) CHsOCOCnCla (bp 230 ° C / 20 mm).

Пример 2. По иримеру 113,6 л-гл (0,1 мол ) пентаэритрита обрабатывают 150 мл смеси цродуктов окислени тетрахлорэтилеиа , содержащей суммарио 0,5 мол окиси тетрахлорэтцлена и трихлорацетхлорида в присутствии 3% MgS04 при 100-120°С в течение 5-6 ч. После охлаждени реакционной смеси осадок фильтруют , промывают спиртом и сушат. После перекристаллизации из толуола получают чистый тетра- (трихлорацетат) неитаэритрита (т. ил. 153-154°С).Example 2. According to the irrimer, 113.6 l-hl (0.1 mol) of pentaerythritol is treated with 150 ml of a mixture of oxidation products of tetrachlorethylene containing sumrio 0.5 mol of tetrachloroethylene oxide and trichloroacetate in the presence of 3% MgSO4 at 100-120 ° C for 5 -6 h. After cooling the reaction mixture, the precipitate is filtered, washed with alcohol and dried. After recrystallization from toluene, pure tetra- (trichloroacetate) neitaerythritol is obtained (i.e. ill. 153-154 ° C).

Пример 3. В услови х иримера 1 50 мл смеси иродуктов окислени тетрахлорэтилеиа , содержащий 50% окиси тетрахлорэтилеиа и трихлорацетилхлорида, взаимодействуют с 7,6 г (0,1 мол ) пронилеигликол в присутствии Na2SO4.Example 3. Under the conditions of irimer 1, 50 ml of a mixture of oxidation products of tetrachlorethylene, containing 50% of tetrachloroethylether oxide and trichloroacetyl chloride, is reacted with 7.6 g (0.1 mol) of propylene glycol in the presence of Na2SO4.

4four

Через 30-40 мин выдел ют 34,5 г (95%) дитрихлорацетата пропилеигликол .After 30-40 minutes, 34.5 g (95%) of propylene glycol ditrichloroacetate are recovered.

Claims

The formula was invented as well. 1. The method of obtaining complete and / or partial esters of chloro acetic acids and polyols by the interaction of chloroethyl oxide with polyol, is necessary for tea, and so that, in order to increase the yield of the target pro. ukta, the process is carried out at 60-120 ° C in the presence of salts of alkali or alkali earth metals.

2. The method according to p. 1, about tl and h and y and the fact that the oxide llorethyleya is used in a mixture with chloroethplenum m / ilh-loranhydride chloroacetic acid.

Pstochiekn information. Taken into account in the examination of 1- USSR Copyright Certificate At 232235, cl. C 07 C 69/63, 1967 (prototype).

OTCE - trichlorethylene oxide

HL DHUK - Diloroacetic acid chlorohydride

HA THUK - trichloroxy acid chloride chloropgndrid