SU857240A1 - Полимерна присадка к парафинистым нефт м - Google Patents

Description

(54) ПОЛИМЕРНАЯ ПРИСАДКА К ПАРАФИНИСТЬМ НЕФТЯМ

Изобретеш1е относитс  к полимерным соединени м , примен емым в качестве добавок, .модифицирующих реологические свойства парафинистых и высокопарафинистых нефтей. Содержащиес  в нефти высокомолекул рнЬю парафины при транспортировании по трубопроводам , в танкерах и хранении в различных емкост х кристаллизуютс  и структурируют нефт вызьта  ее застьгоание и, следовательно,  вл ютс  серьезным преп тствием дл  транспортировани . С целью предотвращени  или уменьщени .кристаллизации парафинов в нефт х и нефтепродуктах к IDIM добавл ютс  присадки. Это преимущественно полиме.рные соединени  с длинньили радикалами в боковой цеаш. Известна полимерна  присадка к высоконарафинистым нефт м и остаточным нефт ным топливам, представл юща  собой смесь двух полимеров: полимера с молекул рной массой 4000-100000, содержащего гомо- или сополимеры алкилакрилатов и полимер с молекул рной массой 20000-60000, получе1шые сополимеризаодей этилена с ви1шлапэ1атом или винил пропионатом 11. Наиболее близкой к предлагаемой по составу  вл етс  полимерна  присадка на основе сополимера вшпшового эфира монокарбоновой кислоты Сз-Сз и диалкилового эфира ненасыщенной дикарбоновой кислоты С4. Сополимер имеет молекул рную массу 5000-100000. Ди шкиловый эфир получен перезтерифккап ей одноатомным craiproM Cjo-Сзо диэфира указанной кислоты и одноатомного ошрта Cj-Cj. Степет замещени  алкильных групп на радикал Cjo-Сзо составл ет 50-75 мол. %. Присадка снижает температуру застьшани  нефти от 40° С до 10С при введешш ее в нефть в количестве от 0,003 до 0,1 шс.% 2. Недостатком известных присадок  вл етс  то, что они улучщают реологические- свойства 1№фти и нефтепродуктов за счет снижени  температуры застывани  последигх. Об уменьшении статического напр жени  сдвига и эффективной в зкости нефти в присутствии сополимерной присадки данных не приводитс . Цель изобретени  - снижение предельного татического напр жени  сдвига, эффективной в зкости и температуры застывани  парафинистых нефтей. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве сополимерного продукта на основе сложных алки вга1Ш1овых зфиров присадка содержит сополимер смеси гомологов алкилвкннловых эфиров монокарбоновых кислот С7-Сзо и дополнительно содержит алкилвиниловые эфиры карбонопых кислот €7-Сзо при следующем соотношении KoivmoHeHTOB, мас.%: Сополимер смеси гомологов алкнлвини.ловых эфиров монокарбоновых кислот €7-Сзо64,5-88,3 Алкилвиниловые зфиры карбоновых кислот С7-Сзо до 100 Исходтю алк1ишинш1овь(е эфиры монокарбоновых кислот с числом углеродных атомов в алкильной группе 7-30 (лучше 20-25) получают любым известным методом - пр мого , вшшлировани  кислот ацетиленом или резкщ ей перевинилировагате внштацетатом. Алкилвиниловые эфиры монокарбоновых кислот в обычных услови х представл ют собой белый порошкообраз1Ш Й продукт с темнерату1юй плавлего1  60-65° С, растворимый в больш1шстве органи.ческих растворителей. CoHOJra viep смеси гомологов алкилвиниловых зфиров монокарбоновых кислот,общей форму лы СНз-СН , OOCR где R - алкилып 1Й радикал с числом углеродных атомов от 7 до 30 п - степень полимеризадии равна  от 55 до 130, получают полимеризацией смеси гомологов алкилвиниловых эфиров в массе в присутствш инициатора радикального типа - перекиси бензоила от0,25 до 1% от веса мономера при тем пературе 95-100°С. Врем -нол5:1мериза1До1 4-6 Сополимер смеси гомологов алкюгоиниловы зфиров в обышых услови х - бельй порошкообразныц продукт с 1,65-70° С, растворимый в углеводородах, маслах. Присутствие в присадке вьппеуказанных ком понешов имеет определенное назначетше. Сополимер смеси гомологов алкилвиниловы эфиров монокарбоновых кислот  вл етс  основным компонентом, обладающим депрессорными свойствами, снижаюишм температуру засгьшани  нефти, эффективную в зкость и пре дельное статическое напр жегше сдвига. Алкклвиниловые зф1тры карбоновых кислот способствуют растворению высок омолекул5фны продуктов полимериза щи в нефта. Пол гаемал присадка - воскообразное вещество с характеристической в зкостью 0,18 ,37 дл/г (бензол), температурой плавлени  0-70° С, с молекул рной массой от 20000 о 45000, содержанием полимера от 60 до 0 мас.%. Пример 1. Смесь гомологов высших сложных алкилвиниловых эфиров С7-Сзо) 4,45 г и 0,023 г (0,05 мас.%) перекири бензоила запаивают в ампуле и нагревают при температуре 95-100° С в течение 5,5 ч. После охлаждени  получают 4,45 г готовой присадки в виде воскообразного, вещества белого цвета с характеристической в зкостью (тг ) 0,37 дл/г (бензол), температурой плавлени  66-69° С. Содержание собственно сополимера в присадке 81,0%, остальное до 100 алкилвиниловый эфир карбоновых кислот фракции Су-Сзо. Реологические свойства получаемого образца присадки определ ют по методике экспрессиспытаний депрессаторов к высокопарафинистым нефт м, заключающийс  в следующем. В пробу парафинистой нефти нагретую до 60° С добавл ют 0,05-0,2 мас.% присадки, перемепшвают в течение 30 мин, поддержива  температуру нефти 60-65 С. Затем нефть охлаждают до 30°С в 10-15 мин. Реологические параметры исходной нефти и нефти, обработанной образцами присадки, определ ют на ротационном вискозиметре Реостат (типа RV) при 20° С и вычисл ют отно сительное изменение эффективной в зкости и статического напр жени  сдвига дл  нефти. Результаты испытаний приведены в таблице. Дл  испытахшй бьша использована нефть следуюп1 ,его состава: Парафин, %15,7 Смолы силикагелевые, %19,0 Асфальтены, %0,19 , Масла, %39,0 Температура плавлеим парафина, °С60,6 П р и м е р 2. Смесь гомологов высших слож1П)1х алкилви1шловых зфиров С7-Сзо 4 г полимеризуют в присутствии 0,04 г (1 мас.%) перекиси бензоила в услови х аналогичных описанным в примере 1 в течение 4 ч. Получено 4 г продукта полимеризации с характеристи юской в зкостью 0,28 дл/г (бензол), температурой плавлени  60-64° С. Содержание сополимера в присадке 64,5%, остальное до 100 алкилвишшовые зфиры карбоновых кислот С7-Сзо. Реологические свойства нефти в присутствии образца определены по методике, описанной в примере 1, и приведены в таблице.

П р и м е р 3. Смесь гомологов высших слюмоных алкилвиниловых эфиров 3 г полимеризуют в присутствии 0,008 г (0,27 мас.%) перекиси бензоила в услови х аналогичных описаговзШ в примере 1 в течение 4 ч при 85-95 С

Получено 3 г продукта полимеризации с характеристической в зкостью 0,19 дл/г (бензол), с температурой плавлени  60-63° С, Содержа1ше сополимера в продукте 69,8%. Реологические свойства нефти в присутствии образвд определены по методике, описанной в примере 1, и приведены в таблице.

П р и м е р 4. Смесь гомологов высших . сложных алкилвиниловых зфиров 3,5 г полимеризуют в присутствии 0,0175 г 0,5 мас.% перекиси бензоила в услови х аналогичных описанным в примере 1 в течеше 4 ч при 95-100° С.

Содержание сополимера в продукте 70,5%.

Реологические свойства образца определеш. по методике, описанной в примере 1, и приведены в таблице.

П р и м е р 5. Смесь гомологов высших сложных алкилвиниловых эфиров 33 г и 0,33 г (1,0 мас.%) перекиси бензоила загружают в трехгорлую колбу и нагревают при перемешивании в атмосфере азота в течение 6 ч при температуре 95-98° С.

Исходна  нефть Нефть +0,15 Нефть + 0,1 Нефть + 0,075 Нефть + 0,05

Нефть + 0,15 Нефть + 0,1 Нефть + 0,075

Нефть +, 0,15 Нефть + 0,1 Нефть + 0,075

Получено 33 г продукта полимертзации с характеристической в зкостью 0,18 дп/г (бензол) температурой плавле1ш  66-69° С.

Содержание сополимера в продукте 88,3%.

Реологические свойства нефти в присутствии образца определены по методике, описанной в примере 1, и приведены в таблице.

Из приведенньрс примеров и результатов испытаний следует, что при добавлении присадки к высокопарафинистым нефт м в количестве 0,05-0,5 мас.% (уже достаточно 0,15%) эффеквтана  в зкость нефти снижаетс  в 2-4 раза, статическое .напр жение сдвига- - в 2-30 раз, температура застьшани  на 10-20°С.

Присадка по своей эффективностисрг шма и превосходат действие присадки .

Применение полимерной депрессорной присадки также снижает гидравлические потери при перекачке нефти, зтиеньшает пусковое давление и отложение параф1ша на стенках тру-бопровода и оборудовани  и тем самым облегчает услови  зксготуатации и повьшшет надежность нефтепроводов.

Процесс получени  присадки прост в технолопгческом и аппаратурном оформлешш.

В таблице приведет изменение эффективной в зкости (м) статического напр жени  i сдвига (т) и температуры застьшашш нефти в присутствии образцов полимерной присадки.

Таблица

Температура застьтани .

32

17,3

18 20,8 21,6 11,5

11,3

10,4

16

8,3

13-14

11,8 8,1 4,9

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Полимерна  присадка к парафинистым нефт м , содержаща  сополимерный продукт на основе сложного алкилвинилового эфира, о тличающа с  тем, что, с целью снижени  предельного статического напр жени  сдвига, эффективной в зкости и температуры застьшани  парафинистых нефтей, присадка содержит в качестве сополимерного продукта сополимер смеси гомологов алкнлвшшловых эфиров монокарбоновых кислот €7-Сзо и дополнительно содержит алкилвиниловые эфиПродолже гие таблицы

   ры карбоновых кислот Cj-Cso при следующем соотношении компонентов, мас.%. Сополимер смеси гомологов алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот 64,5-88,3 Алкилвиниловые эфиры карбоновых кислот С7-СзоДО 100

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Англии № 1285087, кл. С 5 G, 1973.

   ,
2. 2. Патент США N 3765849, кл. 44-62, 1973. (прототип).