. I . . Изобретение относитс к комплексо нометрическим методам определени т желых металлов, в частности к титр метрическому методу определени воль фрама, и может быть использовано дл определени вольфрама в сплавах на основе тантала. Близость свойств вольфрама и тантала , склонность их соединений к гид ролизу, полимеризации и образованию комплексных соединений и коллоидных растворов затрудн ет определение вольфрама в присутствии больших количеств тантала. Поэтому до насто щего времени не существует удовлетворительных методов, позвол ющих прецизионно определ ть сравнительно большие количества вольфрама (от I до 10%) в присутствии больших количеств (до 90%) тантала. Известен фотометрический способ определени вольфрама на фоне тантала , основанный на восстановлении вольфрама до п тивалентного состо ни с помощью трехвалентного титана и получении окрашенного вольфрамроданидного комплекса. Вли ние тантала устран етс введением фторидов и оксалатов аммони р. Однако этот метод не может быть использован дл определени больших количеств вольфрама из-за погрешностей , св занных с большими разбавлени ми растворов. Кроме того, метод неудобен из-за неустойчивости шкалы стандартных растворов и необходимости ежедневного приготовлени новой шкалы. Наиболее близким к предлагаемому вл етс косвенный титриметрический, метод определени вольфрама в сплавах на основе тантала путем растворени образца в плавиковой и азотной кислотах, упаривани раствора досуха и растворени остатка в щелочи с последую1ф1м осалщением вольфрама в виде вольфрама свинца и титровани избытка свинца раствором комплексо3 на. Титрование ведут из более разбавленньк растворов в узком интервале рН 8,2-10,4 с использованием в качестве индикатора ксиленового оран жевого.. Однако при определении вольфрама в сплавах на основе тантала использовать описанный титриметрический метод, то он становитс весьма длительным , трудоемким и мало прецизио ным, так как с отделением тантала потребовалось бы два осаждени и, соответственно, по два фильтровани и промывани осадков. Цель изобретени - повьше ше точ ности, воспроизводимость и упрощени метода. Поставленна цель достигаетс тем что в щелочной раствор ввод т аце- тат натри и раствор подкисл ют азот ной кислотой до значени рН 6-7, отдел ют выделившийс при кип чении и перемешивании осадок гидратированной окиси тантала, а избыток свинца титруют гор чим на фоне осадка вольфрамата свинца в присутствии смешанного индикатора 4- (2 - пириди лазо) резорцина и ксиленолового оранжевого в соотношении 1:2 в ацетатном буферном растворе при рН 6,66 ,8. В услови х осаждени тантала воль фрам полностью переходит в врльфрама натри , не сорбиру сь на осадке образующейс гидратированной п тиокиси тантала. Эти услови создаютс применением приема гомогенного осаж дени или метода возникающих реагентов с помощью щелочи, ацетата натри и разбавленной азотной кисло ты с по влением таких значений рН при которых идет пост епенное гидролитическое осаждение тантала, а вол фрамат натри остаетс в растворе. После отделени осадка гидроокиси тантала вольфрам осаждаетс в виде вольфрамата свинца избытком титрова ной соли свинца при кип чении и пер мешивании, а затем на фоне осадка вольфрамата свинца, без его отделени , избыток свинца титрируетс ком плексоном Ш в присутствии смешанного индикатора 4(-2-пиpидилaJo) резорцина (ПАР) и ксиленолового оранжевого (ко) в соотношении 1:2 в аце татном буферном растворе при рН 6,8 Метод позвол ет определ ть от 1% и вьш1е вольфрама с коэффициентом 64 вариации при содержании I0% вольфрама , равном 1,3%. Пример. Навеску 0,1-0,2 г раствор ют в платиновой чашке в 1,52 мл плавиковой кислоты и ,03 мл азотной кислоты при нагревании на вод ной бане и выпаривают досуха. К осадку прибавл ют 2 мл 30%-ной щелочи и продолжают нагревание на вод ной бане в течение 15 мин. Раствор количественно перенос т в коническую колбу вместимостью 250 мл, в которую предварительно ввод т 2 г ацетата натри , смыва стенки чашки водой. Объем в колбе довод т водой до 60 мл, прибавл ют 1 каплю индикатора фенол-фтале ина, нагревают до кипени и кип т т 2-3 мин. Гор чий раствор нейтрализуют азотной кислотой (1:5) до обесцвечивани и прибавл ют 4-5 капель избытка. При этом выпадает обильный осадок гидроокиси тантала (рН 6-7), Через 3 мин пойбавл ют по капл м 30%-ный раствор щелочи до по влени малиновой окраски и затем добавл ют 3-4 капли избытка. Нагревают колбу на плитке до кипени и став т на гор чую магнитную мешалку, раствор перемешивают при кип чении в течение 10 мин. Раствор фильтруют через двойной фильтр (син лента), собира фильтрат в такую же коническую колбу. Осадок на фильтре промывают несколько раз промывной жидкостью (в 500 мл воды раствор ют 10 г уксуснокислого натри и 0,5 мл 30%-ной щелочи)i расходу 100 мл жидкости. Полученньй раствор в колбе нейтрализуют азотной кислотой (1:5) до обесцвечивани , прибавл ют 25 мл ацетатного буферного раствора с рН 5,5 (в литре воды раствор ют 27,2 г уксуснокислого натри и 1 мл уксусной кислоты), точно отмеренный из бюретки объем 0,025 М раствора азотнокислого свинца (при навеске 0,1-0,2 г сплава - 5-6 мл), нагревают до кипени и кип т т 2 мин (до коагул ции осадка), прибавл ют 3 капли О,1%-ного раствора смешанного индикатора ПАР и ксиленолового оранжевого и титруют избыток свинца 0,025 М раствором комплексона Ш до перехода окраски от розовой в желтую . Результаты рассчитывают по фор W г .6(С-ЬК)ЮО о/ , 5 где С - количесво введенного раство ра соли свинца, мл; В - количество раствора комгшек сона Ш, примен емое на титрирование избытка свинца, м К - коэффициент, соответствующи соотношению солей свинца и комплексона III . 4,6-титр 0,025 М раствора свинца по вольфраму, мг m - навеска сплава, мг. Дл установлени соотношени в т конические колбы помещают до 3 г ацетата натри , раствор ют в 120 мл воды, прибавл ют по 15 мл буферного раствора с рН 5,5 и разное количество раствора соли свинца (4-8 мп), Колбы с растворами нагревают до кипёни и титруют раствором комплексона III в присутствии трех капель индикатора ПАР до перехода окраски фаствора от розовой в желтую. Предлагаемым способом проанализирован р д сплавов на основе тантала содержащих 5-10% вольфрама. В таблице приведены результаты определени трех сплавов с содержанием 9-10% вольфрама в сравнении с пол рографическим методом со статисти ческой отработкой данных анализа, Формула изобретени Способ титриметрического определени вольфрама в сплавах на основе тантала путем растворени образца в плавиковой и азотной кислотах, упаривани раствора досуха и растворени остатка в щелочи с последующим осаждением вольфрама в виде вольфрамата свинца и титровании избытка свинца раствором комплексона Ш отличающийс тем, что, с целью повьш1ени точности , воспроизводимости и упрощени метода, в щелочной раствор ввод т ацетат натри и раствор подкисл ют азотной кислотой до значени рН 6-7, отдел ют выделившийс при кип чении и перемешивании осадок гидратированной окиси тант.ала, а избыток свинца титруют гор чим на фоне осадка вольфрамата свинца в присутствии смешанного индикатора 4-(2пиридилазо ) резорцина и ксиленолового оранжевого в соотношении 1:2 в ацетатном буферном растворе при рН 6,6-6,8. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Бусев А.И., Иванов В.М. и Соколова Т.А. Аналитическа хими вольфрама. М., Наука, 1976.