SU819114A1 - Способ выделени окисей триалкилфосфинов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу выделени  окисей триалкилфосфинов .

Эти соединени  наход т широкое применение в качестве комплексообразователей дл  извлечени  редких элементов, присадок к смазкам, антипиренов, а также как полупродукты фосфорорганического синтеза.

Известен способ получени  разнорадикальных окисей триалкилфосфинов алкилированием красного фосфора йодистым алкилом с последующим разложением пентайодистого гексаалкилфосфоранфосфони  спиртом при 110°С. Образовавшийс  при этом комплекс RaPO-J раствор ют в бензоле и трехкратно обрабатывают насыщенным раствором сульфита натри  1.

Недостатком этого способа  вл етс  необходимость многократной обработки реакционной массы раствором сульфита натри , при этом образуетс  большое количество разбавленных йодсодержащих вод, которые необходимо концентрировать и регенерировать из них дорогосто щее сырье - йод. Недостатком этого способа  вл етс  также неудовлетворительное качество целевых продуктов по содержанию в них йода (0,5%). Йод  вл етс  вредной примесью

при экстракции ценных элементов, его присутствие резко снижает качество окисей триалкилфинов. Целью изобретени   вл етс  упрощение

процесса и улучщение качества целевых продуктов.

Поставленна  цель достигаетс  предлагаемым способом выделени  окисей триалкилфосфинов из пентайодистого гексаалкилфосфоранфосфони  путем разложени  его спиртом при нагревании с последующей обработкой полученного комплекса 40-50%-ным раствором щелочи в присутствии неорганического окислител , вз того

в количестве 0,2-0,8 вес. % от веса щелочи , при 115-130°С.

Отличительным признаком способа  вл етс  то, что в качестве щелочного агента используют 40-50%-ный раствор щелочи с добавлением неорганического окислител , вз того в количестве 0,2-0,8 вес. % от веса щелочи, и обработку ведут при 115-130°С. Предлагаемый способ позвол ет упростить процесс выделени  окисей триалкилфосфинов за счет значительного сокращени  сточных вод и улучшить качество целевых продуктов за счет снижени  содержани  в них йода. Пример 1. Выделение окиси триизоамилфосфина (в присутствии хлората иатри ). В стекл нный реактор, емкостью I л, снабженный мешалкой, капельной воронкой , обратным холодильником и термометром , загружают 15,5 г (0,5 моль) красного фосфора, 25 г (0,1 моль) йода и 5 мл йодистого изоамила. Смесь подогревают до 210-220°С и при этой температуре и перемешивании в течение 6 ч постепенно прибавл ют 297 г (1,5 моль) йодистого изоамила . Скорость прибавлени  лимитируетс  захлебыванием обратного холодильника. По окончании прибавлени  йодистого изоамила реакционную массу выдерживают при 210-220 С 1 ч, затем охлаждают до 100-105°С и разлагают образовавшийс  пентайодистый гексанзоамилйодфосфоранфосфоний 94 г изоамилового спирта. Выдерживают реакционную массу 1 -1,5 ч при 105-ПО С, охлаждают до 70-ВО С и в вакууме 200-300 мм рт. ст. отгон ют 150 г (75%) изоамилйодида. После этого реакционную массу охлаждают до 90°С, прибавл ют 100 мл 40%-ного раствора едкого натра и 0,2 г хлората натри  (МаСЮз). После этого температуру реакциОНной массы повышают до 115°С и при перемешивании выдерживают 4 ч. Охлаждают реакционную массу до 80-90С, прибавл ют 150 мл воды и расслаивают. Отделенный верхний слой промывают 2X200 мл воды, анализируют на содержание йода (0,1%) и подвергают вакуум-перегонке . Получают 109 г окиси триизоамилфосфина (83%), т. кип. ПО-115°С/ 0,5 мм рт. ст. Содержание йода - следы. Пример 2. Фосфиноксид разнорадикальный (ФОР) (выделение в присутствии гипохлорита натри ). В стальной эмалированный реактор емкостью 630 л, снабженный рубашкой обогрева - охлаждени , обратным холодильНИКОМ , мешалкой и термометром, загружают 36 кг смеси йодидов (смесь готов т из 1 вес. ч. соотношени  1 вес. ч. изоамилйодида и 2,42 вес. ч. алкилйодида (Cr-gnig-igJ), 19,3 кг красного фосфора и 100-ПО кг пентайодпстого гексаалкилйодфосфоранфосфони  (йодного комплекса)-продукта реакций алкилировани  фосфора из предыдуш ,его синтеза ФОР. Йодный комплекс загружают в качестве катализатора процесса алкилировани . Реакционную смесь в реакторе при перемешивании подогревают до 200- 220С и при этой температуре со скоростью 30- 50 кг/ч прибавл ют еш.е 385 кг указанной смеси йодидов. После окончани  прибавлени  йодндов реакционную массу выдерживают 2 ч при 200-220°С, охлаждают до 45-50°С и разлагают 120-130 кг изоамилового спирта, прибавл   его с такой скоростью (3-4 ч), чтобы температура не однималась выше 60-65°С. После оконани  прибавлени  спирта постепенно повышают температуру до ПО-115°С и выдерживают 2 ч, после чего отгон ют изоамилйодид (выход 75--80%), который возвращают в начало производства. К оставшемус  в реакторе полуразложенному комплексу (RaPO-J) загружают 40-50%-ный водный раствор едкого натра ( с содержанием 0,2--0,4% гипохлорита натри  (по анализу). Количество едкого натра 0,1 кг 100%-ного NaOH на 1 кг комплекса . Повышают температуру реакционной массы до 120-130°С и выдерживают при перемешивании 4 ч. По окончании выдержки при 90-100°С прибавл ют в реактор 100-150 л воды, расслаивают и отдел ют верхний органический слой. После промывки 2X200 л воды анализируют сырец на содержание йода (0,1% йода) и подвергают вакуум-перегонке, т. кип. 160- 220°С/0,1-0,5 мм рт. ст. Получают 166 кг (81%) фосфиноксида разнорадикального (ФОР). Содержание йода - следы. Пример 3. Выделение ФОР разложением 40%-ным едким натром в присутствии гиплохлорита кальци . Синтез пентайодистого гексаалкилйодфосфоранфосфони  (йодного комплекса ФОР) провод т в услови х, описанных в примере 1. Дл  выделени  ФОР используют 355 г пентайодистого гексаалкилйодфосфоранфосфони  с алкилами Су-э и изоCsHii . При разложении спиртом используют 92 г изоамилового спирта и получают 151 г (77%) изоамилйодида. К полученному комплексу прибавл ют при 90°С ПО мл 40%-ного едкого натра и 0,5 г гипохлорита кальци  Са(С10)2, нагревают реакционную массу до 120-130°С и выдерживают 5 ч. Охлаждают реакционную массу до 90°С, прибавл ют 150 мл воды и отдел ют верхний слой. После отмывки водой 2X150 мл йод отсутствует. В результате вакуум-перегонки получают 146 г ФОР (85%). Пример 4. Выделение ФОР доразложением 45%-ным едким натром в присутствии бихромата кали . Синтез йодного комплекса ФОР провод т в услови х, аналогичных описанному в примере 1. Дл  выделени  ФОР используют 350 г комплекса ФОР, который разлагают 60 г н-пропилового спирта. Отгон ют 154,6 г пропилйодида. Оставшийс  комплекс (RsPO-J) доразлагают 45%-ным едким иатром. В реактор загружают 90 мл 45%-ного едкого натра и 1 г бихромата кали . Повышают температуру до 125°С и выдерживают 2 ч при перемешивании . Охлаждают реакционную массу до 90°С, прибавл ют 150 мл воды, расслаивают. Отделенный верхний слой промывают 2X200 мл воды и анализируют

на содержание йода. Получают продукт с содержанием йода 0,1%. Полученный «сырец перегон ют в вакууме масл ного насоса, т. кип. 170-175°С/0,15 мм рт. ст. Получают 150 г (88%) ФОР. Содержание йода -следы.

Пример 5. Попытка выделени  ФОР доразложением 40%-ным раствором едкого натра в отсутствие катализатора.

Синтез йодного комплекса ФОР провод т в услови х, описанных в примере 1. Дл  выделени  ФОР используют 267 г йодного комплекса, разлагают его 70 г изоамилоБОГо спирта и отгон ют 145 г изоамилйодида .

Приготавливают 45%-ный раствор едкого натра в воде, использу  при этом химически чистый кристаллический едкий натр и дистиллированную воду. К полуразложенному йодному комплексу (RsPO-J) при 90°С прибавл ют 80 мл приготовленного 45%-него раствора едкого натра, подогревают смесь до .130°С и выдерживают при перемешивании 4 ч.

Охлаждают реакционную массу до 90°С, прибавл ют 100 мл воды, расслаивают. Отделенный органический слой анализируют на йод. Содержание йода 13,2%, т. е. доразложение не идет.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ выделени  окисей триалкилфосфинов из пентайодистого гексаалкилфосфоранфосфони  путем разложени  его спиртом при нагревании с последующей обработкой полученного комплекса щелочным агентом, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и улучщени  качества целевых продуктов, в качестве щелочного агента используют 40-50%-ный раствор щелочи в присутствии неорганического окислител , вз того в количестве 0,2-0,8 вес. % от веса щелочи, и обработку ведут при 115-130°С.

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 276949, кл. С 07 F 9/53, 1969 (прототип ).