SU814864A1 - Способ получени фторидов металлови АММОНи из ОТХОд щиХ фТОРиСТыХгАзОВ - Google Patents

Способ получени фторидов металлови АММОНи из ОТХОд щиХ фТОРиСТыХгАзОВ Download PDF

Info

Publication number
SU814864A1
SU814864A1 SU782697366A SU2697366A SU814864A1 SU 814864 A1 SU814864 A1 SU 814864A1 SU 782697366 A SU782697366 A SU 782697366A SU 2697366 A SU2697366 A SU 2697366A SU 814864 A1 SU814864 A1 SU 814864A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
solution
fluorine
gases
silicon
exchange resin
Prior art date
Application number
SU782697366A
Other languages
English (en)
Inventor
Аннамурат Аширов
Борис Евелевич Рухман
Елена Сергеевна Житова
Дмитрий Николаевич Варюха
Original Assignee
Ленинградский Государственный Научно- Исследовательский И Проектныйинститут Основной Химическойпромышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ленинградский Государственный Научно- Исследовательский И Проектныйинститут Основной Химическойпромышленности filed Critical Ленинградский Государственный Научно- Исследовательский И Проектныйинститут Основной Химическойпромышленности
Priority to SU782697366A priority Critical patent/SU814864A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU814864A1 publication Critical patent/SU814864A1/ru

Links

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Изобретение относитс -к получению фтористых соединений нх отход щих газов производств фосфорной кислоты, фосфорных удобрений и солей и может найти 1фвменение в производстве фторидов ме«таллов и аммони  из отход щих газов с низким содержанием фтора. Известен способ получени  фторидов металлов из отход щих фтористых газов путем их сорбции анионитом с большой влажностью (более 26%). В этом случае абсорбируетс  лишь эквимолекул рна  . смесь соединений фгсра (2НТ+Зл 4, образующих анионы бл Ffc . Если в газах присутствует избыток НГ , то сш из-за присутстви  анионов Н 2 4 не сорбируетс . При избытке S-t F абсорбере образуетс  осадок бчО вследствие гидролиза « который не может быть вьшеден из абсорбера при регенерации , забивает слой анионита и приводит к выходу из стро  абсорбера. Отработанньй анионит регенерируют раствором щелочи, полученный раствс) кремнефторида металла разлагают щелочью на фторид металла и 5 О2 отДел ют51С от раствора фторида металла н полученный раствор подвергают упарке и сушке. Дл  регенерации анионита нужно выгружать анионит из a6cqj6epa и регенерировать в другом аппарате или вести регенерацию в самом абсорбере. В последнем случае дл  обеспечени  непрерывной очистки газов требуетс  установить два параллельно включенных абсс эбера, из которых один работает на абсорбцию газов, ;фугой - на регенерацию, что также громозшсо .-,. Недостатком известного способа  вл етс  сложное аппаратурное оформление процесса, Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  фторидов щелочных.металлов и аммони  из отход щих фтсристых газов с высоким содержанием6|Р и Н Г (3-1О г/см в пересчете на фтср), включающий их промывку водой ИЛИ раствором N И л f или раствором щелочи, например маОН. При этом получают концентрированный 1020% ный раствор6-1 (жов (растворы H S-ifb (NH4 )2 SK Fer ), содержаи50Д и взвесь кремщий примеси негел , Раствф обрабатывают концентрированным 20-5О%-ным раствором щелочи или аммони  или раствором карбсжата щелочного металла гфи 5О-.7О С. При этом ороисходйг разложение S-i F| -исиов на фторид металла или аммони  и кремнегель S-t 02- Осадок отдел ют от раствора, и раствор подвергают выпариванюо . После сушки плава получают готовый продукт - фгфиды натри , кали , аммони , фторйд-бнфторид аммони  и др. |2l. . Однако известный способ пригоден дл  получени  фторидов лишь из концентриротванных газовых потоков, в которых содержитс  3-1О г/м Б ( F и НГ (в пересчете на фтор), например из отход щих газов, образующихс  при упарке экст ракционной фосфорной кислоты, и практически не пригоден дл  утилизации отход  щих газов с низким содержанием 5 Р и Н1 (О,7-2,О г/м в пересчете на фтор). Объ сн етс  это тем, что разбавленные газовые потоки несут в себе значительные количества примесей зО-а и SO , которые при абсорбции .также переход т в раствор Si F -нонов. По скольку разложение St -ионов проис- ходит непофедственно в раствс е, то примеси остаютс  в получающемс  растворе фтфйда и при упарке последнего переход т в конечный продукт. Недостатком этого способа ЯЕЛЯ&ТСЯ также невысокое; содержание основного вещества (81-87%) и большое количеств примесей в продукте, %. фосфатов 6,7- . 8,5;50j - 3,8-5,3 и ВлО 1,2, пр переработке фтористых газов с содержанием фтфа 0,7-2,О Г/-М , Цель изобретени  -« повыщение содержани  основного вещества до 97% и сни . жение примесей в продукте: Рг 0,1%, sol до О,3% н S-iO ДО 0,5 . Поставленна  цель достигаетс  спосо бом получени  фторидов металлов н амм ни  из отход щих фтористых газов, закл чающимс  в промывке газов, обработке полученного кремнийфторсодержащего соединени  раствором гидроокиси металла или аммони  или раствором щелочного металла с последующим отде- осадка двуокиси кремни , упарко аствора и сушкой продукта, согласно которому после промывки газов раствор пропускают через анионит со скоростью 1,5-7,0 м/ч, сорбируют кремнийфторсодержащее соединение и обработку его ведут при 20-45 0, а раствор после сорбции подают на стадию промьшки газов. Кроме того, обработку кремнийфторсодержащего соединени  на анионите ведут раствсром с компенсацией 4,5-13% при объемном соотнощении раствора и анионита 1,2-3,0:1 при одновременной подаче воздуха с линейной скфостью 0,30 ,9 м/с. Способ осуществл етс  следующим образом . Раствор Зч Р -ионов пропускают через анионит со скоростью 1,5-7,0 м/ч, При этом примеси Н2Р04 4 У од т с пропущенным раствором, aS-iP ионы избирательно переход т из раствора в фазу анионита, скоросги подачи раствора через анионит меньше 1,5 м/ч и больше 7 м/ч увеличиваетс  количество примесей в продукте. Разложение 5ч Р ионов осуществл ют при 20-45 С, что обеспечивает высокую скфость разложени  и образование хорошо фильтрующегос  осадка Si 02 . При температуре ниже 2О С уменьшаетс  скорость разложени , Si f -ионов , увеличиваетс  продолжительность процесса и снижаетс  его производительность . При температуре выше 45 С ухудшаетс  фильтруемость осадка Si Og , он хуже отдел етс  от анионита, что приводит к увеличению примесей в продукте.Оптимальными концентраци ми раствора- щелочи  вл ютс  4,5-13%, когда достигаетс  98-99%-на  степень разложени  S- Г -ионов. При концентрации.выше 13% ухудшаетс  фильтруемость осадка и повышаютс  потери раствора щелочи. Снижение же концентраций раствора щелочи ниже 4,5% приводит к увеличению объема и уменьшению концентрации раствора фторида, что повышает энергетические затраты на его упарку, .Оптимальными.объемными соотношени ми раствора щелочи и анионига  вл ютс  1,2-3,0:1, когда достигаетс  98-99%-на  степень ..разложени  S Р|-ионов и образуетс  хорошо фильтрующийс  осадс с . При отношени х ниже 1,2:1,0 степеньразложени  S-i F -ионов снижаетс  до 90%, а при отношени х выше 3;1 снижаетс  кс«центраци  и увеличиваетс  объем получаемого раствсра фторида , что требует повышени  энергетически затрат на его упарку. Разложение ведут при одновременной подаче воздуха в сагой анионита со скоростью 0,3-О,9 м/с, что интенсифицирует процесс массообмена и, кроме того, обеспечивает эффективное и полное отделение продуктов разложени  (в том числе взвеси кремнегел ) от анионита, Пропущенный через анионит раствор, освобожденный от йчГ -ионов и содержащий примеси PjOcH ВО, возвращают на стадию промывки газов, что позвол ет сократить потребление свежего абсс бента . После нескольких циклов повторного использовани  раствора дл  асорбции га зов происходит накапливание в нем прнме сей ° такой степени, когда они начинают заметно переходить в фазу анионнта, что неизменно отражаетс  на степени чистоты продукта. Поэтому раствор В Г -ис ов по мере его насыщени  примес ми (по достижении-весовых соотношений Р 0 |5|р4 и , 0 ,8 : i,O н 0,5 - О,6 : 1,О соответственно ) пропускают через анионит и вьюодйт из системы на утилизацию в основное производство, а на промывку газов подают свежий абсорбент (вода или ще:лочный раствор), что преп тствует загр знению фт фидов. П р и м е р, .Отход щий газ, содержащий .г/м 1,3; фтора; {в виде и HP ), 0,08 и 5ОзО,05, промывают водой или щелочным раствором (2%-ные растворы 04 , N0200-3 или 3%-«ый раствор ) в вертикал ной абсорбционной копсине, куда отход щи газ и абсорбент подают противотоком. Получают 22 л раствораSftjj-HOHOB с содержанием .%: SiF 1,3; Р2О5 О.ОЭ н SO 0,07 (раствор - при промывке водой, раствор Г - при промьшке раствором раств {НН4)2&(Рб- при промьшке раствором МН 4 ОН; раствор К раствор % Р промывке раствором К 2 СОз). Раствор 5 ионов пропускают анионит в вертикальной ис юобменной колонне диаметром О,.1 м и высотой 1 м. В качестве анионита используют промьшлен- ный сильноосновной аниониг АВ-17-В в (ГОСТ 2ОЗО1-74). Высота сло  анионита 0,5 м; обьем анионита 4 л Расчвор пропускают сверху вниз со скоростью 3 м/ч. Всего пропускают 22 л раствора в течение 1 ч. При этом в фазу 264 г Si 0,47 г анионита переходит ( в известном спо- и 1,32 г собе на 264 г 5-(Г| в растворе прихо дитс  19,8 г Пропущенный через анионит раствор, содер. жащий,,10; PjOg О,О88 и ,064, подают на:стадшо промывкн газов. Г- t /- Затем осуществл ют разложениеЬч г ионов в фазе анионита 4,8%-ным раствором при и объемном соотношении раствора Ма2С05 R аниоикта 3 : 1 , или 8%-иым раствс)ом при 2О С и объемном соотнс иении раствсра NN4 анионита 1,25; ;1,О или 12,7%-ным раствором К2СОз при 35 С и объемном соотношении раствора К2СО и анионита 1,5:1,0, или 5%-ной водной суспензией AS (ОН) при 45 С и объемном соотнощений суспензии АС(ОН)а и анионйта 1,43:1,0. Разлсскение ведут при проггускании щелочного раствфа через слей аниснита восход щим потоком со скоростью О,5-1,Р м/ч в те чение 1 ч npjj одновременной подаче в слой анионита воздуха с линейной сксфостью О,3-0,9 м/с. Получают, соответственно, 12 л раствора фторида натри , (38,7 г/л Wd F ; О,41 г/л Ма 2 СОз ; 9ДО г/л взвеси ; 0,039 г/л О,11 остальное - вода); 5 г раствора фтсрида аммони  (81,2О г/л NH/} Р ; О,9О г/л , 22,О г/л взвеси .ОО г/л Р20с I 0,26 г/л 50 ц ; остальное - вода ); 6 Л раствора фтсрида кали  (106,1О г/л КР; 0,63 г/л 18,24 г/л взвеси 5ч 02 ; 0,О76 г/л О,215 г/л5О ; остальное - вода); г устойчивото перенасыщенного раствора фтсрнда .алюмини  (53,9 г/лА&Рз| О,6Ог/л Ае(ОН)з; 19,2Ог/л взвесиS 0; 0,О8 г/л RjO.-; 0,23 г/л50,; осталь 3Я ное - вода;. Затем отделшог tesecb ° раствера фтсрида центрифугированием или ильтрацией. Скорость фильтрации осад- ка 55-1ООкг/м .4 (вакуум 0,5-0,6 кгс/см фильтрующа  ткань-лавсан артикул:v 56049). Осадок SiO промывают водой (объем воды на 1 объем осадка) к вывод т из системы, а маточный раствс вместе с водой от промывки осадка выпаривают до концентрации 6О-7О% и после сушки расплава получают готовый продуктториды металлов или аммони , которые содержат не-менее 97% основного, вeшecт а , не более O, О,3% SO4.; ;. ,1% РоОс; О,,влаги, что полностью отечает требовани м существующих ГОСТов а .

Claims (3)

  1. Формула изобретения
    1. Способ получения фторидов металлов и аммония из отходящих фтористых газов, включающий промывку газов, обработку полученного кремнийфтор содержащего соединения раствором гидроокиси металла или аммония или раствором карбоната щелочного металла с последующим отделением . осадка двуокиси кремния, упаркой раствора и сушкой продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения содержания основного вещества и снижения примесей в продукте при Переработке фтористых газов с содержанием фтора 0,72,0 г/м^, после промывки раствор пропускают через анионит со скоростью 1,57,0 м/ч, сорбируют кремнийфторсодержащее соединение и обработку его ведут при 20-45°С, а раствор после сорбции подают на стадию промывки газов.
  2. 2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что, обработку кремний' — фторсодержащего соединения на анионите ведут раствором с концентрацией 4,513% при объемном соотношении раствора · и анионита 1,2-3,0:1.
  3. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающий с я тем, что обработку кремнийфторсодержащего соединения на анионите раствором ведут при одновременной подаче;. воздуха с линейной скоростью 0,3-0,9м/с.
SU782697366A 1978-12-15 1978-12-15 Способ получени фторидов металлови АММОНи из ОТХОд щиХ фТОРиСТыХгАзОВ SU814864A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782697366A SU814864A1 (ru) 1978-12-15 1978-12-15 Способ получени фторидов металлови АММОНи из ОТХОд щиХ фТОРиСТыХгАзОВ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782697366A SU814864A1 (ru) 1978-12-15 1978-12-15 Способ получени фторидов металлови АММОНи из ОТХОд щиХ фТОРиСТыХгАзОВ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU814864A1 true SU814864A1 (ru) 1981-03-23

Family

ID=20798844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782697366A SU814864A1 (ru) 1978-12-15 1978-12-15 Способ получени фторидов металлови АММОНи из ОТХОд щиХ фТОРиСТыХгАзОВ

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU814864A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104923044B (zh) 基于臭氧的烟气治理系统及方法
US4981664A (en) Method of production of high purity silica and ammonium fluoride
US3966877A (en) Method of processing of waste gases
US5165907A (en) Method of production of high purity silica and ammonium fluoride
CN115744934A (zh) 一种纯化工业级纯碱生产电子级氟化钠的制备方法
US4298586A (en) Recovery of hydrofluoric acid from fluosilicic acid
US4915705A (en) Production of silica and fluorine-containing coproducts from fluosilicic acid
US4044101A (en) Method of treating exhaust gases containing nitrogen oxides and sulfurous acid gas
US4213952A (en) Recovery of hydrofluoric acid from fluosilicic acid with high pH hydrolysis
FI62038C (fi) Foerfarande foer framstaellning av fluorvaete ur ammoniumfluorid
SU814864A1 (ru) Способ получени фторидов металлови АММОНи из ОТХОд щиХ фТОРиСТыХгАзОВ
US4965061A (en) Process for removing fluoride from a wastewater and producing hydrofluoric acid therefrom
CN108726541B (zh) 一种资源化利用煤化工废气与废水制备硫酸氢钠的方法
US4203953A (en) Process for removing SO2 from waste gases
CN112320820A (zh) 一种利用磷酸中氟硅酸生产高纯氟化钠的方法
US3446583A (en) Process of preparing water-soluble phosphates
RU2545337C2 (ru) Способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты
US3094381A (en) Production of ammonium fluoride from gaseous compounds of silicon and fluorine
RU2010003C1 (ru) Способ получения фторида кальция
SU791399A1 (ru) Способ очистки газов
RU2540659C1 (ru) Способ получения карбоната натрия
RU1820858C (ru) Способ очистки отход щих газов от фторида водорода и тетрафторида кремни
FI73603C (fi) Foerfarande foer tillvaratagande och tillgodogoerande av svaveldioxiden i svavelhaltiga gaser saosom roekgaser.
SU1033441A1 (ru) Способ выделени п тивалентного ванади из растворов
SU1721016A1 (ru) Способ получени нитрата кали