SU795440A3

SU795440A3 - Способ получени микросферическогоАлюМОСилиКАТНОгО НОСиТЕл дл гЕТЕРОгЕННыХ КАТАлизАТОРОВ

Info

Publication number: SU795440A3
Application number: SU752105557A
Authority: SU
Inventors: Марк Каен Раймон; Морис Гислен Андре Жак; Робер Дебю Анри; Одон Ламмер Рене; Жоанн Ван Тийо Юго
Original assignee: Лябофина С.А. (Фирма)
Priority date: 1974-02-18
Filing date: 1975-02-17
Publication date: 1981-01-07
Also published as: FR2261053A1; BE825562A; DE2506760A1; LU69405A1; IT1031787B; DD117432A5; AU7828675A; JPS5818344B2; FR2261053B3; US3993590A; CA1055917A; GB1487668A; NL7501826A; JPS50119009A

Description

1

Изобретенье относитс к способг1М получени алюмосиликатных носителей дл гетерогенных катализаторов.

Известны способы приготовлени алюмосиликатных носителей путем осаж дени в виде гелеобразного осадка из растворов солей алюмини действием щелочи или аммиака 1.

Наиболее близким техническим решением к данному изобретению вл етс способ приготовлени макросферического окисноалюминиевого носител путем диспергировани водной суспензии, включающей окись алюмини , и гелеобразующего компонента в среде, несмешивающейс с водой, при 50-105 С с последующей обработкой аглмиаком,

Ьушкой и прокаливанием 2.

Недостатком известного способа вл етс относительно низка механичес ка прочность шариков носител , котора составл ет околр 1,2 кг при плотности 0,77 г/сьл.

С целью получени носител с повышенной механической прочностью диспергируют в среде, несмешивающейс с водой, водную суспензию, включающую окись алюмини и содержащую дополнит-пьно силикат натри или кали , гель

ркиси кремни , растворенный в воде мономер общей формулы (1):

сн с(Т1) - ( CD

где R; Н,СН,;

R ORj , R - оксиалкильный или метоксидл полимеризации жащий персульфат натри , при слекомпонентов ,

2,6-17 (счита на AljC

0,65-2 чита

на ) 0,1-1,5 (счита на SiOij)

2,35-2,94 (счита на SiOrj) 1,5-4

0,24-0,5

Claims

0,024-0,05 Остальное кремни , внесентом , составл ет 0,99-15 вес.% от общего веса окиси кремни и окиси алюмини , внесенных соединени ми, образующими эти окисл а общее количество окиси кремни , внесенное щелочным силикатом и геле окиси кремни , составл ет 32,9549 ,84 вес,% от общего веса окиси кремни и окиси алюмини , внесенных соединени ми, генерирующими эти оки лы. Суспензию диспергируют при тем пературе полимеризации мономера. Шарики носител , получен 1ые по данному способу, имеют механическую прочность 2,1 кг по сравнению с про ностью 1,2 кг шариков носител , по лученных по известному способу. Пример 1. Готов т водную смесь , содержащую, вес.%: Гидрогель 8 (счита на ftRyO) алюмини Гидрозоль 2 (счита на А8а.%} алюмини Силикат натО , 1 (счита на Абд ри Акриловую кислоту Диоксиэтилен-бис-акриламид Персульфат аммони Бисульфит натри Вода Остальное. Гидрогель алюмини получают при обработке сульфата алюмини едким натром до рН 9. Полученный гель чист т несколькими промывками водо потом сушат при , измельчают и просеивают. Гидрозоль алюмини получают при выравнивании алюминиевых опилок в водном растворе хлористого алюмини Смешивают гидрогель, гидрозоль воду и нагревают в течение 1 ч при 95С при перемешивании. Затем по- следовательно, прибавл ют щелочной силикат и акриловую кислоту до рН 3,1, затем прибавл ют другие соста л ющие. Полученную смесь ввод т в виде капель в верхнюю часть колонны, с держащей парафиновое масло, нагретое до . Шарики, собранные в нижней част колонны, промывают водой, сушат пр 110°С и прокаливают при . Таким образом, получают шарики содержащие примерно 1% Si0 и 99% А1 0. С кажущейс плотностью 0,53г и прочностью к раздавливанию 2,5 кг. Количество S i 0(, вносимое щелоч ным силикатом, 0,1%. Общее количество S Oi М , вносимое соединени ми, образующим эти окислы/ 10,1%. Отношение SiOj, вносимого щелочсиликатом ,составл ет /100 - о 99% 1/100 Пример 2. По методике приa 1 готов т водную смесь, содерую , вес. Гидрогель 8 (счита на ) алюмини Гидрозоль 2 (счита на ) ала линк Силикат 0,22 (счита на SiOa) натри Акриловую 1,5 кислоту Диоксиэтилен-бис-акрилПерсульфат аммони Бисульфит 0,024 натри Остальное. Шарики, собранные в нижней части онны, заполненной маслом, промыт , потом выдерживают в течение ч в 5,6%-ном растворе аммиака.Поссушки и прокаливани получают шаи , содержащиепримерно 2% Si Oj 8% AtijO. Они имеют кажущуюс тность 0,52 г/мл и прочность к давливанию 2 кг. Количество S i Од, вносимое щелочсиликатом , 0,22%. Общее количество SIO и , симое соединени ми, образующими окислы, 10,22%. Отношение SiO, вносимого щелочсиликатом ,0 22000 2,15%. Пример 3. По методике приа 1 готов т водную смесь, содерую , вес.: Гид рю гель алюмини 16 (счита на ) Гидрозоль алюмини 1,5 счита на MgO) Силикат кали/i0 ,45 (счита HaSiO } Meтакриловую кислоту3 ,25 0,15 Акриламид 0,10 Глиоксаль Персульфат натри Персульфат аммони Бисульфат 0,034 натри Остальное. Смесь в виде капель ввод т в нижчасть колонны, заполненной фенолром ДР4 (хлорированными дифенилом, пускаемым фирмой Прожиль С. А. и еющим при плотность 1,39) , гретым до . Шарики,собранные на поверхности жидкости, промывают водой, сушат при ИО-с и прокаливают при 700с. Эти прокаленные шарики содержат 2,.5% SiOij и 97,5% ,. Они облада toT прочностью к раздавливанию, рав 2,1 кг. Количество S i 0. вносимого щело ным силикатом, 0,45%. Общее количество SiO и , вносимое генераторами этих окислов 17,95%. Отношение Si On, внесенного.щело 0,45/100 , га ным силикатом, - 95/100 2,5%. Пример 4. По методике при мера 1 готов т исходную водную сме содержащую, вес.%: Гидрогель алюмини 7 ,6 (счита на Гидрозоль алюмини 1,9 (счита на APjiD Силикат натри 0,5 (счита на Акриловую кислоту Ft,N -Этилиден-бис-акрилгьмид 0,1 Персульфат аммони 0,3 Бисульфит натри 0,03 Вода Остальное Собранные шарики промывают водо выдерживают 2 ч в 5,5%-ном раствор г1ммиака, потом сушат при и прокаливают при . Прокаленные шарики содержат 5% S i О ,2. и 95% . Они имеют кажущу юс плотность 0,50 г/мл и прочность к раздавливанию, равную 4,7 Количество S i Orj. , внесенное щело ным силикатом, 0,5%. Общее количество S1 и , внесенное генераторами этих окисло 10%. Отношение SiO., внесенного щелоч ньвч силикатом, , д 5%. Пример 5. По Методике примера 1 готов т исходную водную смес содержащую, вес.%: Гидрогель 7,2 (счита на А( алюмини Гидрозоль 1,6 (счита на M,gQj алюмини Силикат нат1 ,0 (счита на GiO ри Акриловую кислоту Диоксиэтилен-бис-акриламид Персульфат аммони Бисульфит 0,023 натри Остальное. Вода После прибавлени акриловой кислоты рН : 3 , 6 . Шарики, полученные в нижней части Колонны , промывают водой, выдержи- , вают 20 ч в 5,6%-ном растворе аммиака, потом сушат при и прокаливают при 7000с. Прокаленные шарики имеют кажущуюс плотность 0,48 г/мл и прочность к раздавливанию 2,1 кг. Они содержат 10,2% S102. и 89,1% А|(ОЗ. Количество Si 0(1, внесенного щелочHbW силикатом, равно 1,10%. Общее количество SiOij и , внесенное соединени ми, образующими окислы, 9,8%. Отношение. S J Og., внесенного щелочД1ЫМ силикатом, 10,2%. I у,о/хии Пример 6. По методике примера 1 готов т исходную водную смесь, содержгицую, вес. %: Гидрогель 6,8 (счита на алюмини Гидрозоль 1,7 (счита на алюмини Силикат нат1 , 5 (счита на IOa) ри Акриловую 1,5 кислоту Диоксиэтилен-бис-акриламид Персульфат аммони Бисульфит 0,024 натри Остальное. Вода После прибавлени акриловой кислоты , рН смеси равен 3,3. Конечную смесь диспергируют в виде капель в парафиновом масле при под избыточным давлением. Шарики, собранные в нижней части колонны, промывают водой, выдерживают 20 ч в 5,6%-ном растворе аммиака . Высушенные и прокаленные шарики содержат 15% Si 0 и 85% . Они имеют прочность к раздавливанию 2,7 кг. Количество SiO,, внесенное щелочным силикатом, 1,5%. Общее количество S i 0 и , внесенное соединени ми, образующими эти окислы, 10%. Отношение S i Ojt, внесенного щелочным силикатом, J-Vjf| Q- 15%. Пример 7. По методике примера 1 готов т исходную водную смесь, содержащую, вес.%: Гидрогель алюмини 4,2 fcчитa на АВ Гидрозоль алюмини 1,05 (счита на А Гидрогель окиси кремни (в 93% воды} 2,35 (счита на SlOoJ Силикат натри 0,23 (счита .наSiOot Акриловую кислоту 3 Диоксиэтилен-бис-акриламид 0,15 Персульфат аммони 0,25 Бисульфит натри 0,025 Вода Остальное. После добавлени акриловой кисло ты рН смеси равен 3,6, Шарики, собранные в нижней части колонны, заполненной маслом, промывают водой, выдерживают 1 ч в водно растворе, содержащем 0,05% ННлМС , при , потом их сушат при и прокаливают при . Прокаленные шарики содержат 32,4 510,и 67,6% Al,j,0, они имеют прочность к раздавливанию 3,2 кг. Количество SiO, внесенное щелоч ным силикатом, 0,23%. Количество S i Оа , внесенное щелоч ным силикатом и гелием двуокиси кре ни , 2,58%. Общее количество S i Oj и , внесенное соединени ми, образующими эти окислы, 7,83%. Отношение SiOj, внесенного щелоч ным силикатом,0,23/100 2,9%. 7,83/100 Отношение S i uj. , внесенного щелоч ным силикатом и гелием двуокиси кре ни 258/100 7,83/100 - э Пример 8. Готов т водную смесь, содержащую, вес.%: Гидрогель алюмини 2,62 счита на ASjO Гидрогель окиси кремни (в 93% воды) 2,94 (счита на. SiO/j Силикат натри 0,33 (счита на ScQz Акриламид 4 Диоксиэтилен-бйс-акриламид 0,2 Персульфат аммони 0,5 Бисульфит натри 0,05 Вода Остальное. Смешивают гид{зогель алюмини гидрозоль алюмини и воду и нагрев ют в течение 1 ч при 95с. После о лаждени возмещают испарившуюс вод и интенсивно перемешивают. Прибавл акриламид, силикат натри и гель о и кремни , устанавливают рН 3,3 обавлением сол ной кислоты. После ведени сшивающего агента и каталиической системы диспергируют смесь виде капель в колонне, заполненной арафиновым маслом, при . Шарики, собранные в нижней части олонны, выдерживают 1 ч в водном растворе, содержащем 0,05% ри , потом их сушат при 120С и прокаливают при . Прокаленные шарики содержат равные количества S i Ojj и AlrjO.OHH имет прочность к раздавливанию 1,7 кг. Количество .# внесенное щелочным силикатом, 0,33%. Количество Si0, внесенное щелочным силикатом и гелием двуокиси кремни , 3,27%. Общее количество Si 02и AlijO, внесенное соединени ми, образующими эти окислы, 6,56%. Отношение S i 0, внесенного щелоч0 ,33/100 ным силикатом,; 6,56/100 Отношение SiC, внесенного щелочным силикатом и гелем двуокиси крем - Шш - Соответственно отношение S i 0 внесенного щелочным силикатом между 0,99 и 15%, в то врем как отношение S i 0,2, внесенного щелочньм силикатом и гелием двуокиси кремни , между 32,95 и 49,84%. Формула изобретени Способ получени микросферического алюмосиликатного носител путем диспергировани водной суспензии, включающей окись алюмини , в среде, . несмешивающейс с водой, с последующей сушкой и прокаливанием, отличающийс тем, что, с целью повышени механической прочности, диспергированию подвергают суспензию, дополнительно содержащую силикат натри или кали , гель окиси кремни , растворимый в воде мономер общей формулы Г : CH2-C(R) где к: И.С оксиалкильный или.метоксиметильный радикал, а также ката .лизатор дл полимеризации мономера (.1 ), содержгиций персульфат с1ммони и бисульфит натри , при следующем соотношении компонентов, вес.%; Гидрогель окиси алюмини 2,6-16 (счита на ASjOj/ Гидрозоль окиси алюмини 0,65-2 (счита на AEjCV Силикат натри или кали 0,1-1,5 (счита на SiO Гель окиси кремни 2,35-2,94 счита HaS Мономер (l)1,5-4 Персульфат аммони 0 ,24-0,5 Бисульфит натри 0,024-0,05 Вода Остальное, причем количество окиси кремни , внесенного щелочным силикатом, составл ет 0,99-15 вес.% от общего ве са окиси кремни и окиси алюмини , внесенных соединени ми, образующим эти окислы, а общее количество окиси кремни , внесенное щелочным силикатом и гелем окиси кремни , составл ет 32,95-49,84 вес.% от общего веса окиси кремни и окиси алюмини , внесенных соединени ми, генерирующими эти окислы, и суспензию диспергируют при температуре полимеризации мономера . Источники информации, прин тые во внимание при экспертиза 1.Томас Ч. Промышленные катали-тические процессы и эффективные катализаторы . М. , Мир, 1973.
2.Патент США № 3416888, кл. 23-143, 1968 (прототип).