SU794008A1

SU794008A1 - -Ди -5-тетразолил(1H)эТилЕН -диэТилЕНТРиАМиНТРигидРО-НиТРАТ B КАчЕСТВЕ КОМплЕКСООбРАзующЕ-гО ВЕщЕСТВА

Info

Publication number: SU794008A1
Application number: SU792715874A
Authority: SU
Inventors: Муза Ивановна Ермакова; Николай Иванович Латош; Инга Алексеевна Шихова
Original assignee: Институт Химии Уральского Научногоцентра Ah Cccp
Priority date: 1979-01-16
Filing date: 1979-01-16
Publication date: 1981-01-07

Description

и снова отгон ют растворитель. Остаток раствор ют в абсолютном спирте, отдел ют фильтрованием минеральные примеси и спирт упаривают в вакууме. Оставшеес масло при растирании с метанолом закристаллизовываетс . Осадок раствор ют в воде , добавл ют 45 мл 10%-ного азотнокислого серебра, осадок отфильтровывают, высушивают на воздухе в течение 1 сут, затем растирают с 37 мл 1 н. сол ной кислоты. Осадок отфильтровывают, фильтрат упаривают . Полученный сироп при нагревании раствор ют в метаноле и оставл ют в холодильнике на 1 сут. Выпадает бесцветное кристаллическое вещество (чешуйки). Выход 5,3 г, что соответствует 43,5% от теоретически рассчитанного.

Соединение I представл ет собой бесцветное кристаллическое веш,ество с т. пл. 195- 196°С, устойчивое, негигроскопичное, хорошо растворимое в воде, умеренно в спирте и нерастворимое в эфире и хлороформе.

Найдено, %: С 24,64, 24,82; Н 4,78, 5,06; N 39,94, 40,18.

CioH2iNir3HN03.

Вычислено, %: С 24,80; Н 4,99; N 40,48.

ИК-спектры этого соединени сн ты на приборе HR-20 в пасте на вазелиновом масле.

Интенсивна полоса поглош,ени в области 2260 , характерна дл валентных колебаний C N-группы исходного N,N - ди-(пропионитрил) -диэтилентриамина , отсутствует в ИК-спектре соединени I. В ИК-спектре последнего имеютс интенКонстанты кислотной диссоциации (РК,) соединений I, II,

сивные полосы поглош,ени , характерные дл валентно-деформационных (1125 и 1035 см-) и валентных (1260, 1525 и 1590 см) колебаний составных частей тетразольного кольца, а также полосы поглощени 1850-1880 см-, характерные дл солей аминов.

Наличие трех молекул НЫОз и двух тетразольных групп в молекуле |Ы,Ы-ди- р-5тетразолил (1Н) этилен - диэтилентриамина

тригидронитрата подтверждаетс также

данными потенциометрического титровани

соединени I.

Потенциометрическое титрование проводили на титраторе ТТТ-2 (Дани ) 0,1 н.

раствором КОН, не содержащим СО2, при

посто нной ионной силе ц 0,1 н. NaNOs и

температуре 20°С.

Крива потенциометрического титровани

соединени I (Ci 2-10-, мл) имеет два перегиба при 3 и 5 мл 0,1 н. КОН, что соответствует титрованию трех протонов молекул НЫОз и двух протонов тетразольных групп.

На основании данных потенциометрического титровани рассчитаны константы кислотной диссоциации 2 .Ы,Ы-ди-,р-5тетразолил (1Н)этилен - диэтилентриамина

.тригидронитрата. Значени констант кислотной диссоциации (рКа) соединени Г имеют пор док, близкий к соответствующим значени м Ы,М-ди- р-5 - тетразолил-(1Н) этилен -этилендиамина дихлоргидрата (соединение II) (см. табл. 1).

Таблица 1 ЭДДА и ЭДДП

Соединение I взаимодействует в водном растворе с сол ми , Сс, Hg, Ni, Zn2+ Fe2+, Cd2+, Pb2+ и с образованием прочных комплексов. По кривым потенциометрического титровани соединени I в присутствии солей металлов в соотношении 1 : 1 рассчитаны константы

устойчивости комплексов меди, кобальта, ртути, никел , цинка, двухвалентного железа , кадми , уранила, свинца и марганца методом Бьеррума 3. Значени логарифмов констант устойчивости указанных комплексов соединени I представлены (см.табл.2) 56 Логарифмы констант устойчивости комплексов указанных соединений

в сравнении с имеющимис данными дл комнлексов соединений II и его карбоксилсодержащих аналогов 4.

Как видно из ириведенного, соединение I образует со всеми указанными металлами значительно более прочные комплексы, чем таковые с соединением II, отличающимс длинной полиэтиленполиаминной цепочки между двум тетразольными группами, этилендиаминдиуксусной кислотой (ЭДДА) и этилендиаминдипропионовой кислотой (ЭДДП).

В противоположность ЭДДА и ЭДДП соединение I не взаимодействует с катионами Fe, Mg2+, Са2+, что может представить интерес при изучении некоторых сложных систем.

Указанные комплексообразующие свойства , а также хороша растворимость в воде, устойчивость при хранении и в растворе дают основание предположить, что Н,М-ди р-5-тетразолил (1Н)этилен - диэтилентриамин тригндронитрат может найти применение в качестве нового комплексона.

794008

Таблица 2

Claims

1.Авторское свидетельство СССР по за вке № 2510057/04, кл. С 07D 257/04, 1977.

2.Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М-Л., «Хими , 1964:

3.Россоти Ф. Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновеси в растворах, М., «Мир, 1965.

4. А. Е. Martell, R. М. Smith. «Critical Stability Constants. N. Y. - L. «Plenum Press, 1974, v. 1, p. 86-89.