SU789530A1

SU789530A1 - Method of producing diallylphthalate, butylacrylate and methylmethacrylate copolymers

Info

Publication number: SU789530A1
Application number: SU792711369A
Authority: SU
Inventors: Александра Егоровна Куликова; Николай Альфредович Платэ; Валерий Дмитриевич Мальков; Евгения Николаевна Мильченко; Владимир Алексеевич Чернавин; Ангелина Евсеевна Скоробогатова; Татьяна Васильевна Нануева
Original assignee: Предприятие П/Я М-5927
Priority date: 1979-01-10
Filing date: 1979-01-10
Publication date: 1980-12-23

Description

Изобретение относитс к химии полимеров , а именно к способу получе- . ВИЯ сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата. Эти j сополимеры исг.ольэуютс в качестве модификаторов в акриловых композици х дл повышени ударной в зкости и прочности при статическом изгибе, например в базисах зубных протезов. юThis invention relates to the chemistry of polymers, and specifically to a process for producing. VII copolymers of diallyl phthalate, butyl acrylate and methyl methacrylate. These j copolymers are manufactured as modifiers in acrylic compositions to increase the toughness and strength under static bending, for example, in denture bases. Yu

Известен способ получени сополимера алкилакрилата (50 масс.%) с диаллилфталатом (50 масс.%) эмульсионной полимеризацией указанных мономеров при . Сополимер, полученный по этому способу, имеет сшитую структуру 1.A known method for the preparation of an alkyl acrylate copolymer (50 wt.%) With diallyl phthalate (50 wt.%) By emulsion polymerization of these monomers at. The copolymer obtained by this method has a crosslinked structure 1.

Недостатком этого способа вл етс низка ударна в зкость и разрушающее напр жение при статическом JQ изгибе композиции на основе получаемого сополимера.The disadvantage of this method is the low toughness and breaking stress during static JQ bending of the composition based on the resulting copolymer.

Известен также способ получени тройного сополимера диаллилфталата (30-90 мольн.%), акрилата (10- 25 70 мольн.%) и винилового мономера (0-60 мольн.%) эмульсионной сополимеризацией в водной среде, содержащей водорастворимый инициатор полимеризации . Сополимер примен етс There is also known a process for the preparation of terpolymer of diallyl phthalate (30-90 mole%), acrylate (10-25% mole%) and vinyl monomer (0-60 mole%) by emulsion copolymerization in an aqueous medium containing a water-soluble polymerization initiator. The copolymer is applied

дл изготовлени формованных изделий 2.for the manufacture of molded articles 2.

Недостатком этого способа вл етс низка ударна в зкость и разрушаиощее напр жение при статическом изгибе композиций на основе получаемого сополимера.The disadvantage of this method is the low toughness and destructive stress during static bending of compositions based on the resulting copolymer.

Наиболее близким техническим решением вл етс способ получени сополимероч путем суспензионной полимеризации смеси 60-100 масс.%, алкилметакрилата ,0-40 масс.% алкилакрилата и 0-10 масс.% другого сополимера в присутствии инициатора радикального типа и поверхностно-активного вещества с последующим добавлением к образующемус сополимеру смеси 89-99,9 масс.% алкилакрилата, 0,1-3 масс.% бифункционального мономера и 0-10 масс.% алкилметакрилата. На 100 масс.ч. первого сополимера используют 20-70 масс.ч. второй мономерной смеси. В качестве алкилакрилата используют алкиловые эфиры акриловой кислоты с числом углеродных атомов 1-8 в спиртовом радиК-.ле. В качестве алкилметакрилата примен ют алкиловые эфиры метакриловой кислоты с числом углеродных атомов 1-4 в спиртовом радикале. Другие виниловые сомономеры-стирол, od-метилстирол, винилацетат, винилбензоат, акрилонитрил и другие. В качестве бифункционального моно мера используют по.пиэтиленгликольриакрилат с мол. весом 100-500, диал (пилфталат, дивинилбензол, этиленглик .ольдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат З. Недостатком этого способа вл етс низка ударна в зкость и разрушающее напр жение при статическом изгибе композиций на основе получаемых сополимеров. Цель изобретени - повышение удар ной в зкости и разрушающего напр жени при статическом изгибе композиции на основе сополимеров. Поставленна цель достигаетс тем что в способе получени сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата проводит полимеризаци бутилакрилата в водной среде в присутствии инициатора.радикального тип и поверхностно-активного вещества до полной конверсии и к образующемус полимеру добавл ют смесь метилметакр лата и диаллилфталата с последующей деполимеризацией мономеров, причем бутилакрилах используют в качестве 50-60 масс.%, метилметакрилат - в ко личестве 32-48 масс.%, диаллилфталат - в количестве 2-10 масс.%. Пример 1. А. Синтез латекс ного эластомера. В литровый реактор, снабженный ме шалкой, трубкой дл ввода азота и мерником дл дозировани мономеров,а также обратным холодильником, загружают 0,6 г эмульгатора лаурилсульфоната натри и 560 г дистиллированной воды, нагревают при перемешивании (число оборотов мешалки 100-120 в мин) до . В реактор приливают раствор инициатора персульфата кали (0,1 г в 40 мл воды), затем дозируют 200 г бутилакрилата в течение 2-3 ч. Провод т полимеризацию при 85°С в те чение 3-4 ч, затем поднимают темпера туру в реакторе до и перемешивают реакционную смесь при этой температуре 2 ч. Конверси бутилакрилат составл ет 99%. Б. Синтез привитого сополимера. В реактор, оборудованный по пункту А помещают 60 г (54,7 мольн.%) полибутилакрилата , полученного по п. А, 150 г дистиллированной воды, 0,1 г натри фосфорнокислого двузамещенного, нагревают до 58-60 С, приливают раствор О, И г персульфата кали в 40 г дистиллированной воды и добавл ют по капл м мономерную смесь, состо щую из 2,0 г (0,95 мольн.%) диаллилфталата и 38,0 г (44,35 мольн.%) метилметакрилата. Реакционную смесь перемешивают при 58-60с в течение 6 ч. Латекс коагулируют 10%-ным раствором хлористого кальци , фильтруют и промывают. Сополимер сушат при температуре не выше . Конверси мономеров 99,8%. Пример 2. Провод т по примеру . 1. но берут на стадии В 50 г йолибутилакрилата, добавл ют 1 г Ьерсульфата кали , растворенного в 40 г воды, добавл ют по капл м мономерную смесь, состо щую из 2,5 г (1,2 мольн.%) диаллилфталата и 47,5 г (54,2 мольн.%) мгтилметакрилата. Пример 3. Провод т по примеру 2, но на стадии Б добавл ют по капл м мономерную смесь, состо щую из 5 г (2,4 мольн.%) диаллилфталата и 45 г (53 мольн.%) метилметакрилата. Пример 4. Провод т по примеру 1, но на стадии Б добавл ют мономерную смесь, состо щую из 8 г (3,96 мольн.%) диаллилфталата и 32 г (38,84 мольн.%) метилметакрилата . П р и ме р 5. Провод т по приме- , ру 2, но на стадии Б добавл ют мономерную смесь, состо щую из 10 г (4,9 мольн.%) диаллилфталата и 40 г (48,1 мольн.%) метилметакрилата. Модификатор - привитой сополимер диаллилфталата, бутилакрилата. и метилметакрилата ввод т в полимерную композицию на основе сополимера метилметакрилата , этилметакрилата и метилакрилата и мономерной смеси такого же состава в количестве 10 вес.% от композиции. Зависимость свойств полимерной композиции от состава сополимера-модифииатора по предлагаемому и известному способам- представлена в таблице . Сополимер представл ет собой ввести в композицию.The closest technical solution is a method of obtaining copolymer by suspension polymerization of a mixture of 60-100 wt.%, Alkyl methacrylate, 0-40 wt.% Alkyl acrylate and 0-10 wt.% Another copolymer in the presence of a radical type initiator and surfactant followed by adding to the resulting copolymer a mixture of 89-99.9 wt.% alkyl acrylate, 0.1-3 wt.% bifunctional monomer and 0-10 wt.% alkyl methacrylate. Per 100 wt.h. the first copolymer using 20-70 wt.h. second monomer mixture. As an alkyl acrylate, alkyl esters of acrylic acid with the number of carbon atoms of 1-8 in alcohol K are used. Methyl methacrylic esters with 1-4 carbon atoms in the alcohol radical are used as alkyl methacrylate. Other vinyl comonomers are styrene, od-methyl styrene, vinyl acetate, vinyl benzoate, acrylonitrile, and others. As a bifunctional monomer, polyethylene glycol triacrylate mol. weighing 100-500, dial (pilphthalate, divinylbenzene, ethylene glycol. ethyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate Z. The disadvantage of this method is the low impact strength and breaking stress in static bending compositions based on the resulting copolymers. The purpose of the invention is to increase the impact viscosity and breaking stress during static bending of a composition based on copolymers. The goal is achieved by the fact that in the process of obtaining copolymers of diallyl phthalate, butyl acrylate and methyl methacrylate, polymerization of butyl acrylate in an aqueous medium in the presence of an initiator, a radical type and a surfactant until complete conversion and a mixture of methyl methacrylate and diallyl phthalate is added to the resulting polymer, followed by depolymerization of the monomers, butyl acrylates are used as 50-60 wt.%, methyl methacrylate is added to in the amount of 32-48 wt.%, diallyl phthalate in the amount of 2-10 wt.%. Example 1. A. Synthesis of latex elastomer. In a liter reactor equipped with a mixer, a tube for introducing nitrogen and a measuring device for dosing of monomers, as well as fridge m, was charged with 0.6 g of sodium lauryl sulfonate emulsifier and 560 g of distilled water and heated with stirring (stirrer speed was 100-120 min) to. A solution of potassium persulphate initiator (0.1 g in 40 ml of water) is poured into the reactor, then 200 g of butyl acrylate are metered in for 2-3 hours. Polymerization is carried out at 85 ° C for 3-4 hours, then the temperature is raised to reactor and mix the reaction mixture at this temperature for 2 hours. Butyl acrylate conversion is 99%. B. Synthesis of graft copolymer. 60 g (54.7 mole%) of polybutyl acrylate prepared according to claim A are placed in a reactor equipped with point A, 150 g of distilled water, 0.1 g of disubstituted phosphate are heated to 58-60 ° C, solution O is added, And g of potassium persulfate in 40 g of distilled water and a monomer mixture consisting of 2.0 g (0.95 mole%) of diallyl phthalate and 38.0 g (44.35 mole%) of methyl methacrylate is added dropwise. The reaction mixture is stirred at 58-60s for 6 hours. The latex is coagulated with a 10% solution of calcium chloride, filtered and washed. The copolymer is dried at a temperature not higher. Conversion of monomers 99.8%. Example 2. Followed by example. 1. but taking in step 50 g of yolibutyl acrylate, 1 g of potassium sulfate dissolved in 40 g of water is added, a monomer mixture consisting of 2.5 g (1.2 mole%) of diallyl phthalate and 47 , 5 g (54.2 mol.%) Mg methyl methacrylate. Example 3. It is carried out according to Example 2, but in step B a monomer mixture consisting of 5 g (2.4 mol.%) Of diallyl phthalate and 45 g (53 mol.%) Of methyl methacrylate is added dropwise. Example 4. Carried out as in example 1, but in step B a monomer mixture consisting of 8 g (3.96 mole%) of diallyl phthalate and 32 g (38.84 mole%) of methyl methacrylate is added. Example 5. Conducted as in Example 2, but in step B a monomer mixture is added consisting of 10 g (4.9 mol.%) Diallyl phthalate and 40 g (48.1 mol.%) methyl methacrylate. The modifier is a grafted copolymer of diallyl phthalate, butyl acrylate. and methyl methacrylate are introduced into a polymer composition based on a copolymer of methyl methacrylate, ethyl methacrylate and methyl acrylate and a monomer mixture of the same composition in an amount of 10 wt.% of the composition. The dependence of the properties of the polymer composition on the composition of the copolymer-modifier according to the proposed and known methods is presented in the table. The copolymer is incorporated into the composition.

Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу по ,звол ет повысить ударную в зкость и разрушающее напр жение при статическом изгибе композиции на основе получаемых сополимеров.Thus, carrying out the process according to the inventive method allows one to increase the toughness and stress stress during static bending of the composition based on the obtained copolymers.

Claims

1. Japanese Patent No. 6753/77,

cl. C 08 G 31/08, published 02.27.77.

2. Japanese Patent No. 49032/77,

0

cl. C 08 F 218/18, published 14.12.77.

3.Patent UK

No. 1430902, cl. C 3 G 6, published on July 31, 74 (prototype). monolithic, sticky mass, impossible