SU77398A1

SU77398A1 - The method of producing alcohols

Info

Publication number: SU77398A1
Application number: SU384670A
Authority: SU
Inventors: М.Б. Маркович; С.А. Назаров; Е.К. Ремиз; С.С. Хайн
Original assignee: М.Б. Маркович; С.А. Назаров; Е.К. Ремиз; С.С. Хайн
Priority date: 1948-09-25
Filing date: 1948-09-25
Publication date: 1948-11-30

Description

Существующие способы отгонки спиртов и эфиров при их получении действием серной кислоты на алкиленсодержащие фракции (от Са до Cs) обладают р дом недостатков, например, требуют значительного разбавлени водой получаемого спирта-сырца и отход щей серной кислоты, и при этом получаетс р д побочных реакций и др.Existing methods for distilling off alcohols and ethers when they are obtained by the action of sulfuric acid on alkylene-containing fractions (from Ca to Cs) have several disadvantages, for example, they require significant dilution with water of the resulting crude alcohol and waste sulfuric acid, and this results in a number of side reactions and etc.

Эти недостатки привод т к снижению выхода целевых продуктов и к ИХ загр знению.These disadvantages lead to a decrease in the yield of the target products and to THEIR contamination.

Предлагаемый способ лишен указанных недостатков и заключаетс в следующем.The proposed method does not have the indicated disadvantages and consists in the following.

Отгонка спирта из кислотного продукта реакции осуществл етс так, чтобы температура в жидкой фазе основного рабочего пространства отгонного аппарата (колонны) не превышала известный дл каждого типа алкилсулвфатов предел. Дл вторичных ал-килсульфатов (получение производных СзНб, С4Н8 и СбНю) его величина определ етс в 100-120°С, дл этилсульфатов 120-130°, дл третичных ал килсульфатов (получение производных из С4Н8 и третичных CsHjo) 95- 110°. Температура в значительной степени зависит от степени разбавлени .The distillation of the alcohol from the acidic reaction product is carried out so that the temperature in the liquid phase of the main working space of the distillation apparatus (column) does not exceed the limit known for each type of alkyl sulfate. For secondary alkyl sulfates (obtaining derivatives of CzNb, C4H8 and CABH), its value is determined at 100-120 ° C, for ethyl sulfates at 120-130 °, for tertiary alkyl sulfates (preparation of derivatives from C4H8 and tertiary CsHjo) 95-110 °. The temperature largely depends on the degree of dilution.

9 Кислотный продукт разбавл етс водой до такой степени, котора необходима дл обеспечени достаточной скорости завершени гидролиза и чтобы при работе на спирты реакци дегидратации (образование простого эфира и свободного алкилена) не выходила за заданные или допустимые пределы.9 The acidic product is diluted with water to such an extent that it is necessary to ensure a sufficient rate of completion of the hydrolysis and so that when working with alcohols the dehydration reaction (formation of ether and free alkylene) does not exceed the specified or acceptable limits.

Под нормальным давлением отгонка спирта при указанных низких температурах невозможна. Дл этого предлагаетс примен ть один из следующих трех приемов или любую комбинацию из них:Under normal pressure, the distillation of alcohol at these low temperatures is impossible. For this, it is proposed to apply one of the following three methods or any combination of them:

а)проведение отгонки спирта и сопутствующей воды под разрежением;a) carrying out the distillation of alcohol and concomitant water under vacuum;

б)отгонка под нормальным давлением в струе циркулирующих, предварительно нагретых, инертных газов (углеводородные или дымовые газы и т. п.) или паров инертных и не раствор ющих спирты жидкостей, например, углеводородов (Cs, Сб ,и т. п.);b) distilling under normal pressure in a jet of circulating, preheated, inert gases (hydrocarbon or flue gases, etc.) or inert vapors and liquids that do not dissolve alcohols, for example, hydrocarbons (Cs, Sb, etc.) ;

в)отгонка в струе алкилена или паров простого эфира или их смеси образующихс в результате процесса дегидратации и направл емых на циркул цию.c) distilling the stream of alkylene or ether vapor or a mixture of them as a result of the dehydration process and directed to circulation.

Пример 1. Кислотный продукт реакции между изобутиленом иExample 1. Acid reaction product between isobutylene and

131131

45%-ной серной кислотой разбавл етс до концентрации 35% в расчете на сумму св занной и свободной серной кислоты по отношению к воде. Раствор непрерывно подаетс на верх насадочной колонны. Гор чие газы (дымовые тазы) с температурой 100-120° ввод тс (барботаж ) в риб-ойлер колонны и с увлеченными ими парами воды и третичного бутилового спирта отвод тс сверху. После охлаждени отход щие газы дл извлечени несконденсировавшейс части спирта промываютс водой. Давление в системе - нормальное. Температура в жидкой фазе не выше 105°.Sulfuric acid is diluted with 45% sulfuric acid to a concentration of 35% based on the sum of bound and free sulfuric acid relative to water. The solution is continuously fed to the top of the packed column. Hot gases (smoke basins) with a temperature of 100-120 ° C (bubbling) are introduced into the rib-oiler of the column and with entrained water vapor and tertiary butyl alcohol are withdrawn from above. After cooling, the exhaust gases are washed with water to remove the uncondensed portion of the alcohol. System pressure is normal. The temperature in the liquid phase is not higher than 105 °.

Выход спирта составл ет 95-98% от теории. Его концентраци в спирте-сырце . (конденсате) 55-60% вместо 20-25% при известных методах . Концентраци отход щей серной кислоты-45%, т. е. така же, котора необходима дл получени третичной бутилсерной кислоты. При известных способах в аналотичных УСЛОВ.ИЯХ концентраци отход щей кислоты составл ет 20-30% и дл ее испольвованн потребуетс упарка . Таким образом, получаема отход ща кислота может |быть возвращена без упарки: в процесс.The alcohol yield is 95-98% of theory. Its concentration in raw alcohol. (condensate) 55-60% instead of 20-25% with known methods. The concentration of the waste sulfuric acid is 45%, i.e. the same as that required for the preparation of tertiary butyl sulfuric acid. With the known methods in analogous CONDITIONS, the concentration of the waste acid is 20-30% and its use will require evaporation. Thus, the resulting waste acid can | be returned without evaporating: to the process.

Пример И. Кислотный продукт реакции между пропиленсодержащей фракцией и 80%-ной серной киСдотой с I молем св занного СзНб на 1 моль кислоты, не счита Example I. Acidic product of the reaction between the propylene-containing fraction and 80% sulfuric acid with 1 mole of the bound CzNb per 1 mole of acid, not counting

начальную воду: 80% изопропилер«ой киааоты, 10% диозопропилс льфата и 10% свободной .серной кислоты , разбавл етс водой. Раствор подвергаетс перегонке под давлением 15 мм рт. ст. В первые 20 мин. отгон етс 50-70 % общего «оличества получающихс продуктов. Дл полного гидролиза необходима выдержка до 60 мин.initial water: 80% isopropyl oh Kiaota, 10% di-isopropyl alcohol and 10% free sulfuric acid, diluted with water. The solution is distilled under a pressure of 15 mm Hg. Art. In the first 20 minutes 50-70% of the total amount of the resulting products is distilled. Aging time up to 60 minutes is required for complete hydrolysis.

Во врем отгонки непрерывно добавл етс вода в количестве, примерно равном отгон ющемус или несколько больше.During the distillation, water is added continuously in an amount approximately equal to or slightly more than the distillation.

В вариантах - введение нагретых инертных газов или паров жидкостей аналогично изложенному выше.In variants - the introduction of heated inert gases or vapors of liquids as described above.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method of producing alcohols and other products based on the addition of olefinic B to sulfuric acid, characterized in that the formed alcohols are distilled off from the reaction products after dilution with water at a temperature in the liquid phase not higher than 120-130 ° - in the case of treatment of ethyl sulfates, 100-120 ° at: secondary alkyl sulfates and 95-110 ° in the case of tertiary alkyl sulfates.

2. A method according to claim 1, wherein the distillation is carried out under vacuum or in a stream of hot or inert gases or vapors.