SU767630A1 - Способ определени микроколичеств воды - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ВОДЬ

1

Изобретение относитс  к области химии (физико-химические методы анализа ) и может быть использовано при определении микроколичеств йоды в органических растворител х, нефтепродуктах , при аттестации стандартных образцов на содержание воды.

Известны различные варианты микрометода Фишера, кулонометрический метод с применением различных металлизаторов , например - этилпйридика, автотитратор с применением реактива Фишера, титр которого 0,03 мг/мл, и другие IJ..

Однако, все перечисленные методы сложны в выполнении, малочувствительны в облаоч-и микроконцентрации воды и имеют высокую погрешность. Кроме того, методы применени  тока не дают гарантии, что в электрометрической  чейке не идут побочные реакции, искажающие результаты измерений и все эти методы  вл итс  контактными, т.е. в исследуемом объекте наход тс  два или более электрода.

Диэлькометрический метод определени  воды в области микроконцентраций также дает коэффициентные результаты , так как при измерении эмульсии ,„ 0,01% изменение

диэлектрической проницаемости объекта измерений всего на 1% приводит к погрешности измерени , достигающей 300%. Чувствительность диалькодинамического метода оцениваетс  в 0,005% (50 ррт) 2.

Известен способ определени  содержани  влаги в водосодержащих веществах методом радиоспектроскопии i, в котором измер ют сигнал резо10 нанса пробы при двух температурах, разделенных аномальной точкой, и по отношению этих сигналов суд т о содержании влаги в пробе. В этом методе используют сигнал ЯМР от протонов Однако в данном методе наблюдаетс  сигнал ЯМР протонов от воды, а также и от самой пробы, что не позвол ет . измер ть содержание микроколичеств

20 воды с большой точностью.

Целью изобретени   вл етс  повышение точности измерений микроколичеств ВОДЫ.

25 Поставленна  цель достигаетс  тем, что измер ют сигнал электронного парамагнитного резонанса от парамагнитной метки ионов ацетата меди или его ближайших гомологов, помещенной в

30 исследуемый объект. В микрокристаллической  чейке ацетата меди два иона Си св заны в пары четырьм  ацетатными группами с двум  молекулами воды в крайних положени х . Ион Си расположен на ра сто нии 0,22 1 от плоскости четырех атомов кислорода. Главное отличие этого шестичленного комплекса от дру Ьих комплексов близкое paccTOH ние межа5 двум ионами меди, равное 2,64А, которое лишь немного больше межатомного рассто ни  в кристаллической меди, равного 2,56 А. Ёследствие сильного обменного взаимодействи  между ионами меди через обменные силы ионы ведут себ  подобно единой молекуле. Кпзшее энер гетическое состо ние системы двух взаимодействующих ионов Си под вли  нием обменного взаимодействи  расщеп л етс  на диамагнитный синглет () и парамагнитный триплет (). В маг нитном поле происходит дальнейшее расщепление триплета с энергией расщеплени  g(iH; (5 - спин; g - фактор спектроскопического расщеплени ; /5 магнетон Бора; Н - HanpjjjiceHHOCTb при ложенного магнитного пол ). При наличии воды в непол рньк органических растворител х и нефтепродуктах часть димерных молекул ацетата меди переходит в мономерную форму пропорционально содержанию водаг. Мономер ацетата меди имеет .спин S g спектр ЭПР которого хорошо детектируетс , сигнал ЭПР от димера ацетата (S O имеет большую ширину линии ЭПР и не мешает определению мономера, ацетата меди при комнатной температуре . . , . . ,,. .,Дл  образцов с различным содержа нием воды наблюдаетс  пропорциональна  зависимость между относительной интенсивностью сигнала ЭПР (высотой 4) и содержанием воды (мономерной -О П „

Claims (3)

1. 767630 формой ацетата меди) в области ррт концентрации , что дает возможность количественно определ ть содержание воды. Дл  подтверждени  вшиёизложенного были проведены экспернментальн|ле исследовани . В абсолютнб-сухих пробах диоксана (А), ацетона (В), этиленгликол  (с) по данным других методов было найдено при с веро тностью 0,99 содержание воды,%: А (,5)-104 В (,3) 10-4 С (,6). 10-. Использование предлагаемого способа определени  микроколичеств воды по сравнению с схпцествующими способами позволит измер ть содержание воды в абсолютно-сухих продуктах, уточнить термин абсолютно-сухой, проводить атестацию стандартных образцов на содержание воды с большей точностью и меньшей погрешностью, что значительно повысит качество аттестуемых нефтепродуктов. Формула изобретени  Способ определени  микроколичеств оды методом радиоспектроскопии, о ти ч а ю щ и и с   тем, что, с елью повышени  точности, измер ют игнал электронного парамагнитного езонанса- от парамагнитной метки ионов цетата меди или его ближайших гоМоогов , помещенной в иccлeдye lый бъект. Источники информации, рин тые во внимание при экспертизе 1.ГОСТ 14870-69.
2. 2.Сб. Новые спектральные методы автоматические системы определени  лажности,- Фрунзе, ИЛИМ, 1970.
3. 3.Авторское свидетельство СССР 360602, кл. G 01 N 27/78, 1971 рототип).