Кубовые остатки после ввделени III фракции/ представл ющие собой смесь ПЭПА смешиваютс с П фракцией и -принимаютс за ПЭПА. Недостатками данного способа- вл етс его неэффективность, поскольку по нему можно выделить только два целевых продукта - ЭДА и ДЭТА. Из-за низкого качества получаемых по этому способу ДЭТА и ПЭПА последние не реализуютс . Кроме того, при периодической ректификации снижаетс производительность установки и ухудшаетс качество продуктов из-за налегани фракций, из-за размазывани аминов, содержащихс в небольших количествах в сырье по высоте промыш ленной колонны, становитс невозможным получение концентрированных фракций и индивидуальных аминов. Последовательна отгонка фракций в колонне раздельно водЫ, ЭДА, пиперазина , ДЭТА, N-(5 -АЭП через верх колонны вызывает трудность выделени амцнов, имеющих в1ысЬкую температуру застывани , например, пиперазина , который выдел йсь через верх колонны, забивает тарелки, дефлегматоры и т.д. Фракции высших полиаминов получают с повышенным содержание вл-аги. При длительном пребыв аний продуктов в кубе колонны происходит разложение их на смолы, чем снижает с концентраци кубовых. Цель изобретени - повышение эффективности процесса и качества целевых продуктов. ,, . Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу выделени прлиэтиленполиаминов из ос татка производства этилендиамина пу тем ректификации последнего,получен ную после ректификации кубового остатка производства этилендиамина фракцию, содержащую этилендиамин, воду и пиперазин повторно подверггио ректификации и выдел ют пиперазин через концентрационную колонну и кристаллизатор-холодильник, и раствор жидких аминов, отделенный от пиперазина, возвращают в исходный кубовый остаток, а другую фракцию полученную после ректификации кубового остатка производства этилендиамина , содержащую диэтилентриамин триэтилентетрамин, N-(Ь-аминоэтилпиперазин , также подвергают ректифи кации и выдел ют диэтилентриамин, и полученную при этом фракцию, соде . жащую три э тиле н те трами н и N - р - ами н этилпиперазин подвергают вакуумной Перегонке. Способ осуществл ют в непрерывно режиме с использованием системы колонн , что позвол ет выдел ть больше целевых продуктов, чем по известном способу.The bottoms from the inlet of the III fraction (the PEP mixtures) are mixed with the P fraction and are taken as PEP. The disadvantages of this method are its inefficiency, since it is possible to identify only two target products - EDA and DETA. Due to the poor quality of DETA and PEP obtained by this method, the latter are not implemented. In addition, with periodic rectification, the capacity of the plant decreases and the quality of the products deteriorates due to overlapping fractions, due to smearing of amines contained in small quantities in the feedstock along the height of the industrial column, it becomes impossible to obtain concentrated fractions and individual amines. Sequential distillation of the fractions in the column separately of water, EDA, piperazine, DETA, N- (5-AEP through the top of the column causes difficulty in separating the ammers that have a high pour point, for example, piperazine, which is released through the top of the column, clogs the plates, dephlegmators and t The fractions of higher polyamines are obtained with an increased content of high-purity. With a long stay of products in the cube of the column, they are decomposed into resins, which reduces the concentration of bottoms. The purpose of the invention is to increase the process efficiency and quality left products... The goal is achieved by the fact that according to the method of isolating prolyethylene polyamines from the residue of ethylene diamine production by rectification of the latter, obtained after rectification of the vat residue of the production of ethylene diamine, the fraction containing ethylene diamine, water and piperazine is repeatedly subjected to rectification and the piperazi is separated. the concentration column and the crystallizer-cooler, and the solution of liquid amines, separated from piperazine, is returned to the original vat residue, and another fraction is obtained After distillation, the ethylene diamine production of ethylene diamine, containing diethylene triamine, triethylentetramine, N- (L-aminoethylpiperazine, is also subjected to rectification and diethylene triamine is isolated, and the resulting fraction, soda. The three trienes n-termini and N - p - amine n ethyl piperazine, are subjected to vacuum distillation. The method is carried out in a continuous mode using a column system, which allows the selection of more target products than by a known method.
767086 . На чертеже приведена схема установки , осуществл ющей предлагаемый способ. Технологи способа состоит в следующем . Сырье - ПЭПА 1 поступает в головную ректификационную колонну 2. С верха колонны 2 отвод тс пары легкокип щих продуктов - этилендиамина, воды и пиперазин 3 в виде дистилл та , который используетс , в качестве сырь ректификационной колонны 5. В колонне 5 сверху отгон етс этилендиамин и вода б, а пиперазин отводитс в паровой фазе с куба колонны через концентрированную колонну в кристаллизатор-холодильник 9, из которого выводитс концентрированный пиперазин. Пиперазин, имеющий высокую температуру застывани , а также водаа, вывод тс из сырь в начале процесса разделени , тем самым упрощаетс дальнейшее разделение более т желых аминов: ДЭТА, М-)Ь-АЭП, ТЭТА, ТЭПА и др., содержащихс в кубовой жидкости. Ввиду высокой температуры верха колонны, определ ющейс услови ми отгонки пиперазина, вода полностью удсш етс из сырь , т.е. т желые полиамины получаютс сухими, отвод пиперазина с куба второй колонны в виде паров повышает концентрацию пиперазина по сравнению с отводом жидкого пиперазина. В ректификационной колонне 5 в виде дистилл та вывод тс пары воды и ЭДА б, а пиперазин в паровой фазе 7 через концентрационную колонну 8 отводитс в кристаллизатор-холодильник 9, в который подаетс вода 10 в случае получени кристаллогидрата пиперазина - гексагидрата пиперазина. Сочетание ректификационного агрегата с кристаллизатором-холодильником дает возможность получать чистый пиперазин при относительно, низком содерркании его в сырье. При получении, безводного пиперазина вода в кристаллизатор не подаетс , происходит только перемешивание и охлаждение пиперазиновой фракции. Пульпа, состо ща из твердого гексагидрата пиперазина и аминов в растворе 11 направл ютс на разделение в вакуум-фильтр 12. Товарный пиперазин 13 после вакуумфильтра направл етс на расфасовку, в раствор аминов 15 вместе с т желыми аминами 14 с куба колонны 2 через емкость 16 насосом 17 возвращаетс в исходное сырье 1. Фракци полиаминов 4 с куба колонны 2 направл етс в ректификационную колонну 18, работающую под вакуумом. С верха колонны отбираетс концентрированный диэтилентриамин ДЭТА 98-99% в паровой 19 или жидкой 20 фазе. С . низа колонны 18 отводитс фракци 21 N- -аминоэтилпиперазина, триэт лентетрамина и др, В вакуумной кол не 22 происходит разделение фракци с получением N- jb -аминоэтилпипераз на в виде бокового погона 23 в вер ней части колонны, а колонн отводитс в паровой фазе триэтилен тетрамин - ТЭТА 24, в жидкой фазе тетраэтиленпентамин - ТЭПА 25. В таблице приведены сравнительн данные по испытанию известного и предложенргого способов. Произ водительнос ть по сырью , кг/ч Концентраци в товарных продуктах, вес. % пиперазина диэтилентриамина аминбэтилпиперазина Содержание воды в полиаминах Чистота гексагидрата 56,6% HjO пиперазина и 43,4% п перазина каких-либ примесей Удельные капитальные вложени , % Пример. В ректификационную колонну 2 поступает сырье - полиэт ленполиамины предварительно нагрет до 180-185с в количестве 400 л/ч состава, вес.%: 10,2; ЭДА 6,9 пиперазина 8,5, ДЭТА 65,5; N-p -АЭ ТЭТА и др. 8,9. С верха колонны 1 при температуре верха и темп ратуре куба 202°С, давлении 0,3 кг пары воды, ЭДА и пиперазина 3 в ко личестве 120 л/ч и состава, вес.% 35,5; ЭДА 24,2; пиперазина 39 и ДЭТА 0,8 поступает в колонну 5. С верха колонны 5 пары воды, ЭДА и пиперазина в количестве 20 л/ч сое гава, вес.%.} 75; ЭДА 22,5, пиперазина 2,5 при температуре равной lOO-llO C возвращаетс на установку получени этилендиамина. Из куба колонны 5 пары воды, ЭДА, пиперазина и ДЭТА в количестве 100 л/ч при 152-158-с, давлении кг/см, состава, вес.%: 3,2, ЭДА 5,5, пиперазина 87,5 и ДЭТА 3,7 поступает в ректификационную колонну 8. В колонне 8 сверху легкие фракции ЭДА, и пиперазин в количестве 8 л/ч, при 135-14З С состава, вес.% 30,2, ЭДА 40,5 и пиперазина 29,3 направл ютс в сырьевую емкость сырь ПЭПА 1. С верха колонны 8 отбираетс товарный пиперазин в количестве 60 л/ч при температуре верха колонны 145-155с состава, вес.%: HgO 0,5, ЭДА 1,5, пиперазина 97,3 или поступает в кристаллизатор 9. На 300 л пиперазина подаетс 1000 л обессоленной воды и происходит кристаллизаци гексагидрата пиперазина при 4-20°С и отправл етс на расфасовку в количестве 600 Кг/операц. Гексагидрат состоит из 56,6% HgO и 43,4% пиперазина, примеси линейных аминов отсутствуют. Кубовый рстаток ректификационной колонны 8 в количестве 40 л/ч состава, Бес.%: HgO 0,4, ЭДА 2,8, пиперазина следаа, ДЭТА 91,3, Н-|Ь-АЭП 5,5 возвращаетс в сырьевую колонну 2. Куб колонны 2 в количестве 280 л/ч, состава, вес.%: 0,1, ЭДА 0,3, пиперазина О,.03, ДЭТА 83 ,6, N-p -АЭП 8,3, ТЭТА и др.-7,7 поступает на ректификационную колонну 18. . С верха колонны 18 отбираетс товарный диэтилентриамин в количестве 220 л/ч при 150-1бО°С (350 мм рт.ст) при гемпературе куба 180-185 с (350 мм рт.ст.), состава, вес.%: НрО 0,1, ЭДА 0,6, пиперазин 0,05, ДЭТА 99,2, N-p -АЭП-0,1. Куб колонны 18 в количестве 60 л/ч, состава, вес.%: 0,5, ЭДА 0,05, пиперазина следы, ДЭТА 36,4, N-ji-АЭП 41,3, ТЭТА и др. 21,8 подаетс в куб колонны 22. С верха колонны при 120с (Ю мм рт.бт.) в течение 3 ч в количестве 900 л/операц. фракци N-/3-амино-этилпиперазина следующего состава , вес.%: 0,4, ЭДА 0,02, пиперазин следы, ДЭТА 14,8, N-(1-АЭП 80,1, ТЭТА и др. 4,7. П фракци с температурой кипени 1201б6с (Ю мм РТ..СТ.) в количестве 460 л/операц. представл ет собой триэтилентётрамин состава, вес.%: легкие - HjO, ЭДА, пиперазин 0,8, ДЭТА - 5,9, N-р -АЭП 1,6, ТЭТА и другие изомеры 76,7. Кубовый остаток в количестве 80 л/час/операц. накапливаетс в767086. The drawing shows the installation scheme that implements the proposed method. The technology of the method is as follows. The raw material, PEPA 1, enters the head distillation column 2. From the top of column 2, a pair of light-boiling products — ethylene diamine, water, and piperazine 3 — is distilled off as a distillate, which is used as a raw material for the distillation column 5. Ethylene diamine is distilled from the top and water b, and piperazine is withdrawn in the vapor phase from the bottom of the column through a concentrated column to a refrigerator-cooler 9, from which concentrated piperazine is removed. Piperazine, which has a high freezing point, as well as water, is removed from the raw material at the beginning of the separation process, thus simplifying the further separation of heavier amines: DETA, M-) L-AEP, TETA, TEPA, etc. contained in the bottom liquid . Due to the high temperature of the top of the column, which is determined by the conditions of piperazine distillation, water is completely removed from the raw material, i.e. heavy polyamines are dry; withdrawing piperazine from the bottom of the second column as vapor increases piperazine concentration compared to withdrawing liquid piperazine. In distillation column 5, water vapor and EDA b are discharged as distillate, and piperazine in vapor phase 7 is led through concentration column 8 to a cooler 9, into which water 10 is supplied in the case of piperazine crystalline hydrate piperazine hexahydrate. The combination of a distillation unit with a crystallizer-cooler makes it possible to obtain pure piperazine at a relatively low content in the raw material. Upon receipt of anhydrous piperazine, no water is supplied to the crystallizer; only mixing and cooling of the piperazine fraction occurs. Pulp consisting of solid piperazine hexahydrate and amines in solution 11 is sent for separation into a vacuum filter 12. Commercial piperazine 13 after a vacuum filter is sent for packaging, into a solution of amines 15 together with heavy amines 14 from the bottom of the column 2 through tank 16 pump 17 returns to feedstock 1. The polyamine fraction 4 from the bottom of column 2 is sent to distillation column 18, operating under vacuum. From the top of the column, concentrated diethylenetriamine DETA of 98-99% in vapor 19 or liquid phase 20 is taken. WITH . 21 N-α-aminoethylpiperazine, trietletetramine, etc. is withdrawn from the bottom of column 18. In a vacuum column, the fraction is separated to obtain N-jb-aminoethylpiperaz as a side stream 23 in the upstream part of the column, and the columns are withdrawn in the vapor phase by triethylene tetramine - TETA 24, in the liquid phase tetraethylenepentamine - TEPA 25. The table shows comparative data on the testing of the known and proposed methods. Produce by raw material, kg / h Concentration in commercial products, weight. % piperazine diethylenetriamine aminbethylpiperazine Water content of polyamines Purity of 56.6% HjO piperazine hexahydrate and 43.4% of perazine of any impurities Specific capital investment,% Example. The distillation column 2 receives raw materials - polyethylene lenpolyamine preheated to 180-185s in the amount of 400 l / h composition, wt.%: 10,2; EDA 6.9 piperazine 8.5, DETA 65.5; N-p-AE TETA et al. 8.9. From the top of the column 1 at the temperature of the top and the temperature of the cube of 202 ° C, pressure of 0.3 kg of water vapor, EDA and piperazine 3 in the amount of 120 l / h and composition, wt.% 35.5; ED 24.2; piperazine 39 and DETA 0.8 goes to column 5. From the top of the column there are 5 water vapor, EDA and piperazine in the amount of 20 l / h of soya gawa, wt.%.} 75; EDA 22.5, piperazine 2.5 at a temperature equal to lOO-llO C is returned to the ethylenediamine plant. From the cube of the column 5 water vapor, EDA, piperazine and DETA in the amount of 100 l / h at 152-158-s, pressure kg / cm, composition, wt.%: 3.2, EDA 5.5, piperazine 87.5 and DETA 3.7 enters the distillation column 8. In the column 8 above are the light fractions of EDA, and piperazine in the amount of 8 l / h, with 135-14З C composition, wt.% 30.2, EDA 40.5 and piperazine 29.3 sent to the raw material capacity of the raw material PEPA. From the top of the column 8, a commercial piperazine is taken in an amount of 60 l / h at a temperature of the top of the column 145-155 with the composition, wt.%: HgO 0.5, EDA 1.5, piperazine 97.3 or enters the mold 9. At 300 liters of piperazine hearth are 1000 liters of demineralized water and piperazine hexahydrate crystallization occurs at 4-20 ° C and is sent on to packaging of an amount of 600 Kg / operations. Hexahydrate consists of 56.6% HgO and 43.4% piperazine; there are no admixtures of linear amines. The bottom distillation of the distillation column 8 in the amount of 40 l / h composition, Unlimited%: HgO 0.4, EDA 2.8, piperazine trace, DETA 91.3, H- | L-AEP 5.5 is returned to the raw column 2. Cube of column 2 in the amount of 280 l / h, composition, wt.%: 0.1, EDA 0.3, piperazine O, .03, DETA 83, 6, Np -AEP 8.3, TETA, etc.-7, 7 enters the rectification column 18.. From the top of the column 18, commercial diethylenetriamine was taken in the amount of 220 l / h at 150–1.0 ° C (350 mm Hg) with a cube temperature of 180–185 s (350 mm Hg), composition, wt.%: HoO 0 , 1, EDA 0.6, piperazine 0.05, DETA 99.2, Np-AEP-0.1. Cube of column 18 in the amount of 60 l / h, composition, wt.%: 0.5, EDA 0.05, piperazine traces, DETA 36.4, N-ji-AEP 41.3, TETA and others. 21.8 served into the cube of the column 22. From the top of the column at 120 s (10 mm Hg) for 3 hours in the amount of 900 l / operation. fraction of N- / 3-amino-ethylpiperazine of the following composition, wt.%: 0.4, EDA 0.02, piperazine traces, DETA 14.8, N- (1-AEP 80.1, TETA, etc. 4.7 The fraction with a boiling point of 1201b6s (10 mm PT .. ST.) In an amount of 460 l / oper. Is a triethylentetramine composition, wt.%: Light - HjO, EDA, piperazine 0.8, DETA - 5.9, Nr-AEP 1.6, TETA and other isomers 76.7. The bottom vat in the amount of 80 l / h / oper. Is accumulated in
специальной емкости и в случае необ щгшйоетатйгйпЬльзу выделени более т желых аминов или подаетс на термическое обезвреживание.a special container and, in the case of the optional release of heavier amines, or is supplied for thermal neutralization.