SU765287A1 - Способ получени бифильнорастворимого блоксополимера - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к технологии . получени  бифильнорастворимык блок-сополимеров и может быть использовано в химической промышленности и полученные полимеры - в текстильной и лакокрасочной промышленности дл  составлени  клеевых, формовочных и других полимерных покрытий. Бифильнорастворимые полимеры особенно широко примен ютс  в процессах фотомеханического изготовлени  печатных плат и форм дл  офсетной,

типоофсетной и высокой печати.

Известен способ получени  бифильнорастворимого блок-сополимера на основе метакриловой кислоты, заключающийс  во взаимодействии полиметакриловой кис лоты с -капролактамом при нагревании (например, цо 80°С) в течение

260ч. flj .

Недостатком способа  вл етс  больша  продолжительность процесса и большой выход гомополимера -капралак- тама, что соответствует уменьшению выхода целевого продукта, а также приВОДИТ к ухудшению растворимости и физико-механических свойств целевого про- дукта .

Целью изобретени   вл етс  сокращение продолжительности процесса и увеличение выходацелевого продукта.

Эта цель достигаетс  тем, что в известном способе получени  бифильнораст- воримого блок-сополимера на основе по- лиметакриловой кислоты провод т полимеризацию метакриловой кислоты в при- с:утствии полимерной перекиси азелаино- вой кислоты и полученную полиметакриловую кислоту, содержащую перекисные группы в количестве, соответствующем О,1-2,О% активного кислорода, подвергают блок-сополимеризации с винилацетатом при отношении объемов винилацетата к весу полиметакриловой кислоты 0,2-15 в среде, алифатического спирта при 6О80 С .

Сущность предложенного способа заключаетс  в сополимеризации активной, полиметакриловой кисЛоты, содержащей 3 от 0,1 до 2,0% активного кислорода, с винилацетатом в растворе алифатического спирта, при 60-80 С, в течение 35 ч. при соотношении винилацетат: активна  ПМАК от 0,2 до 15 и соотношении объема растворител  к весу ПМАК от 6 до 45. Активную ПМАК получают прецпочгительно предварительной полимеризацией метакриловой кислоты в растворе бензола (объемное соотношение бензол: метакрилова  кислота - 9) при в присутствии полимерной перекиси азела иновой кислоты (ППАК). Дл  получени  активной ПМАК с различным содержанием активного кислорода концентрацию ППАК мен ли от 1,5 до 0,3 вес.%. Пример 1.А. 2,17г (0,96%) полимерной перекиси азелаиновой кислоты ( ПАК) раствор ют о о - в 225 мл бензола, добавл ют 25 мл све жеперегнанной метакриловой кислоты и помещают в термостат, предварительно нагретый до 70 С. Реакци  продолжаетс  1,5 ч . Получаема  полиметакрилова  кислота, содержаща  фрагменты полиперекиси , так называема  активна , в процессе синтеза выпадает в виде мелки хлопьев. Осадок ПМАК отфильтровывают, промывают несколько раз хлороформом и высушивают. Выход активной ПМАК 85% t21,7 г). Содержание активного кислорода 1,52%. Характеристическа  в зкост определенна  при 30 С в растворе этано ла, равна 0,67 дл/г. Б. 1 г активной ПМАК раствор ют в 15 мл этанола, добавл ют 3 мл винил ацетата (ВА) и полимеризуют при 65 С в течение 4 ч. Продукт полимеризации осаждают петролейным эфиром. Выход 2,1 г. Выход поливинилацетата, экстрагированного ацетоном, 28,6% (0,6 г). Содержание полиметакриловой кислоты, экстрагированной водой, 8,1% (0,17 г), Выход блок-сополимера 63,3% (1,33 г). Состав блок-сополимера, определенный рефрактометрически: 38,1% винилацетата и 61,9% метакриловой кислоты.. Полученный полимер хорошо раствор етс  в метаноле, этаноле их смес х с ацетоном , а также в водных растворах едкого кали  и едкого натрий. . Пример 2. А. По способу, опи .санному в примере 1А, и концентрации инициатора (ППАК) 0,4 вес.% (0,89 г), получают ПМАК, содержащую 0,28% активного кислорода с L1 1 дл/г. 74 Б. 1 г полученнойПМАК раствор ют в 45 мл метанола и добавл ют 10 мл ВА. F acTBop запаивают в ампулу в атмосфере азота. Полимеризацию ведут в течение 3 ч при 80°С. Полученный продукт полимеризации осаждают петролейным эфиром. Выход продукта составл ет 2,75 г. Содержание поливннилацетата (ПВА) 1,14 г (41,5%), содержание полиметакриловой кислоты 0,18 г(6,5%), содержание блок-сопсшимера 1,43 г (52%) Состав блок-сополимера 57,5% метакриловой кислоты и 42,5% винилацетата. Полученный продукт раствор етс  в тех же растворител х, что и продукт, полученный в примере 1. Пример 3. А. По способу, описанному в примере 1А, и концентрации полиперекиси О,3 вес.% (0,67 г) получают ПМАК, содержащую 0,10% активного кислорода с характеристической в зкостью 1 - 1,60 дл/г. Б. 5 г ПМАК раствор ют в ЗО мл метанола и добавл ют 1 мл ВА. Полимеризацшо провод т 4 ч при 70°С,- как описано в примерах 1 и 2. Получают 5,9 г продукта. Содержание гомополимеров ПВА 0,3. г (5,1%), ПМАК 1,1 г(18,7%). Выход блок-сополимера 4,5 г (76,2%). Состав блок- ополимера 13,3% винилацетата и 86,7% метакриловой кислоты. Полученный продукт раствор етс  в тех же растворител х, что и в примерах 1 и 2. Пример 4. А. По способу, описанному в 1А, и концентраций ППАК 1,5 вес.% получают ПМАК, содержащую 2,0% активного кислорода и ,39 дл/г. Б. 1 г ПМАК раствор ют в 15 мл этанола, добавл ют 5 мл ВА. Полимеризацию провод т при 60 С на прот жении 5 ч. Полимеризацию и выделение продукта провод т, как описано в примерах 1-3. Получают 3,9 г продукта, состо ще- го из 1,7 г ПВА (43,6%) и блок-сополимера 2,2 г (56,4%). Состав блок-сополимера 54,4% звеньев ВА и 45,6% звеньев метакриловой кислоты. Полученный продукт растворим в тех же растворигел х , что и продукты, полученные в примерах 1-3. Пример 5. А. По способу, описанному в примере 1А, и концентрации полиперекисй азелаиновой кислоты 0,75 вес.% (1,68 г), получают ПМАК с содержанием активного кислорода 0,41% и V -1,37 дл/г. Б. 1 г ПМАК раствор ют в 15 мл метанола, цобавл ют 3 мл ВА. Пс имери1зацию и выделение продукта веаут, как описано в примерах 1-4. Процесс ведут 4,5 ч при 70 С. Полученный продукт содержит 0,24 г (13,4%) ПМАК, 0,53 г (29,4%) ПВА и 1,ОЗ г 57.4% блок-сополимера винклацетага с метакриловой кислотой. Состав блок- ;ополимера 25,1% ВА и 74,9% метакриловой кислоты . Полученный продукт растворим в тех же растворител х, что и продукты, полученные в примерах 1-4.

.Пример 6. А. По способу, описанному в примере 1А, получают активную полиметакриловую кислоту, содержащую 0,95% активного кислорода с -1,11 дл/г.

Б. 2 г полученной полиметакриловой кислоты раствор ют в 45 мл этилового спирта и добавл ют 14,8 мл винилацетата . Раствор запаивают в ампулу в атмосфере азота. Полимеризацию ведут в течение 3 ч при 65°С. Полученный продукт полимеризации осаждают петролей- ным эфиром. Выход продукта составл ет 62 г. Содержание поливинилацетата.

эк.страгированногч ацетоном, составл ет 0,76 г (12,2%). Содержание полиметакриловой кислоты, экстрагированной водой 0,28 г (4,5%). Содержание блок-согтолимера метакриловой кислоты и винилацетата 5,16 г (83,3%). Состав блок-сополимера , определенный рефрактометрически: 33,1% звеньев метакрштовой кислоты и 66,9% звеньев виннлацетата.

Полученный полимер хорошо раствор етс  в метаноле, этаноле, их смес х с ацетоном, а также в водных растворах едкого кали  и едкого натри .

По сравнению с прототипом предлагав-

мый способ получен«   бифильнораствори-мого сополимера имеет следующие преимущества:

значительно снижаетс  врем  проведени  процесса с 260 до 3-5 ч; снижаетс  расход мономера на гомополимеризацию с 8О-9О до 28-43%.

Услови  проведени  сополимеризации и соотношение компонентов, которые описаны в примерах 1-5, приведены в таблице .

Услови  проведени  сопопимеризации и соотношение компоиентов, приведешсые в прик1ерах 1-5

Claims (1)

1. Формула изобретени выхода целевого продукта, провод т полиСпособ получени  бифнльнорасгворимо- jjсутствни полимерной перекиси азелаиного блок-сополимера на основе полиметак- вой кислоты и полученную полиметакририловой кислоты, отличающий-ловую кислоту, содержащую перекисные с   тем, что, с целью сокращени  про-группы в количестве, .соответ гтвующем доджи тел ьн ости процесса и увеличени 0,1-2,0% активного кислорода, подвермеризацию метакриловой кислоты в при7765287ft

   гают блок-сополимериэации с вииилаце-Источники информации,

   татом при отношении объемов винилацета-прин тые во внимание при экспертизе

   та к весу палиметакриловой кислотыi. Авторское свиаетельство СССР

   О,2-15 в среце алифатического спирта 165537, кл, С 08 F 265/О2,

   при 60-8О С,12.10.64.