SU755802A1

SU755802A1 - Способ получения сополимера метилметакрилата и диаллилфталата 1

Info

Publication number: SU755802A1
Application number: SU782625654A
Authority: SU
Inventors: Valerij D Malkov; Aleksandra E Kulikova; Larisa V Molkova; Nina G Merkusheva; Evgenij F Samarin; Irina M Monich
Original assignee: Valerij D Malkov; Aleksandra E Kulikova; Larisa V Molkova; Nina G Merkusheva; Evgenij F Samarin; Irina M Monich
Priority date: 1978-06-08
Filing date: 1978-06-08
Publication date: 1980-08-15

Description

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способу получения термореактивного сополимера метилметакрилата (ММА) и диаллилфталата (ДАФ), используемого в производстве химически стойких формовочных прозрачных изделий. ⁵

Известен способ получения сополимера диаллилфталата (50 мас.%) с мономерами этиленового ряда (метилметакрилат, акрилонитрил, стирол и др., 50 мас.%) путём растворения форполимера диаллилфталата в мономере этиленового ряда, нанесения полученного раствора на алюминиевую пластинку и отверждения под действием ионизирующего излучения [ 1 ].

Однако данный способ позволяет получить только сшитый, нерастворимый, а не плавкий сополимер, который непригоден к формованию. Кроме того, таким способом можно получить только тонкие пленки (толщиной до 90//).

Известен способ получения термореактивного формуемого материала блочной сополимеризацией диаллилфталата или его форполимера (> 40 мас.%), имеющего число остаточных двойных связей 72%, и радйально полимеризуемых

2

мономеров (стирол, акриловая и метакриловая кислоты, их эфиры и др) (2]. Полимеризацию проводят при 60-70°С в присутствии наполнителя или без него до образования твердой нелипкой массы.

Недостатком данного способа является то, что сополимер имеет частично сшитую структуру, так как процесс ведут до гелеобразования, формованные изделия будут содержать непрозрачные включения. Кроме того, процесс получения сополимера довольно длительный (от 8 ч до 2 дней), материал получается в виде блока, который необходимо размельчить для дальнейшей переработки.

Известен способ получения сополимера метилметакрилата и диаллилфталата латексной полимеризацией соответствующих мономеров при 90-95°С [3].

Аллиловые эфиры используют в количестве 100-1 вес.%, а соединения с группой СН^’с^О99 вес.%

По данному способу получают прозрачные химически стойкие сополимеры сшитой структуры с выходом до 90%, недостатком которых

755802

3

является невозможность формоваться в изделия.

Целью изобретения является получение сополимеров, способных перерабатываться формованием, при сохранении химической стойкости и прозрачности изделий на их основе.

Поставленная цель достигается тем. что в латексном способе получения сополимера метилметакрилата латексной полимеризацией смеси соответствующих мономеров, процесс проводят при 55-6О°С в весовом соотношении мономеров 9:14:1 соответственно.

При этом получается линейный сополимер общей формулы

15

I

<оосн,

СнI

Сн

1

о

ι

20

Соойнг-Сн “Сн₁

25

Пример 1. В реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой, загружают, мас.ч.: натрий фосфорнокислый двузамещенный 0,04; 30

эмульгатор лаурилсульфоната натрия 0,25 и дистиллированную воду 66,2, нагревают при перемешивании до 60°С. В реактор приливают раствор 0,33 мас.ч. персульфата калия в

16,5 мас.ч. дистиллированной воды и добавляют 35 по каплям 13,2 мас.ч. ( 80 мас.% от смеси мономеров) и 3,3 мас.ч. (20 мас.% от смеси мономеров) диалпилфталата с 0.017 мас.ч. лаурилмеркаптана.

Реакционную смесь выдерживают при 60°С 40

в течение 6 ч. Латекс коагулируют 10%-ным раствором хлорида кальция или изопропило|вым спиртом с добавлением небольшою количества соляной кислоты и фильтруют на вакуумфильтре. Полученный порошок сушат при температуре не выше 60°С.

Конверсия мономеров 98%.

Бромное число 12,7 (теоретическое бромное число 13,0).

Число остаточных двойных связей в сополимере 98%.

Сополимер растворяется в бензоле, хлороформе, ацетоне, диоксане.

Пример 2. Проводят по примеру 1, но берут 14,85 мас.ч. (90 мас.% от смеси мономера метилметакрилата) и 1,65 мас.ч. (10 мас.%) от смеси мономера диалпилфталата).

Конверсия мономеров 97%.

Бромное число 6,3 (теоретическое бромное число 6,5), число остаточных двойных связей в сополимере 97%.

Сополимер растворяется в обычных органических растворителях.

Пример 3. Проводят по примеру 1, но в качестве инициатора используют окислительновосстановительную систему: гидроперекись кумола-формальдегид-сульфоксилаг натрия в количестве 0,13 мас.ч.

Конверсия мономеров 98%, бромное число

12,6 (теоретическое бромное число 13,0).

Число остаточных двойных связей в сополимере 97%.

Сополимер растворим в обычных органических растворителях.

Пример 4. Проводят по примеру I, но полимеризацию осуществляют при 55°С.

Конверсия мономеров 97%, бромное число 12;3 (теоретическое бромное число 13,0).

Число остаточных двойных связей в сополимере 94,5%.

Свойства сополимеров, полученных по данному способу, представлены в таблице.

Пример	Соотношение ММ А и ДАФ, мае.%	Температура полимеризации. °С
4	1	3
1	80:20	60

Растворимость . сополимера в органических растворителях

Полная

90:10

60

% остаточных двойных связей в сополи мере

98

97

Формуемости

Форчуе гея

Химическая стойкость (степень набухания изделий в бен .юле в течение 50 ч)

7

1,4

2.0

5

755802

6

Продолжение таблицы

1	О	Ь	4	5	С	7
3	80:20	60		96		1,4
4	80:20	55		94,5		1,4
	Для сравнения
5	80:20	65	Частично	85	Частично
			растворим		формуется
6	80:20	70	Нерастворим	-	Не формуется	-
7	80:20	50	Не	полимеризуется
8	100:0	60	Н<	полимеризуется
9	0:100	60	Не	полимеризуется
10	70:30	60	Не	полимеризуется
11	95:5	60	Полная	95	Формуется Раствори-
						ется
	Ио прототипу
	80.20	90	Не растворяется —	Не формуется	2,0

Таким образом, сополимеры, полученные по предлагаемому способу, имеют линейную структуру (хорошо растворимы в органических растворителях) при высокой степени ненасыщенное™ (94,5-98%), которая характеризуется бромным числом. ⁴⁵

Сополимеры обладают термореактивными свойствами, т. е. при добавлении катализатора в процессе переработки происходит сшивка полимера по оставшимся непредельным связям.

Поэтому такие сополимеры перерабатывают- ⁵⁰ся формованием, в то время как сополимеры, полученные но известному способу, имеют сшитую струк гуру (не растворяются в органических растворителях) и поэтому не формуются.

Кроме того, сополимер, полученный по пред- ⁵⁵латаемому способу, удобно хранить, транспортировать. дозировать в процессе переработки, так как он получается в виде порошка.

Как видно из таблицы, только указанные соотношения ММА и ДАФ при температуре полимеризации 55-6О°С обеспечивают получение термореактивного сополимера, дающего прозрачные химически^ стойкие изделия.

Сополимер, содержащий ДАФ в количестве меньшем предлагаемого, хотя и лает возможность получить прозрачные формованные изделия, однако, эти изделия не обладают химической стойкостью (растворяются в бензоле). При содержании ДАФ больше предлагаемого получают сшитый сополимер (нерастворимый в органических растворителях).

Следует отметить, что полимеризация только ММА или только ДАФ в эмульсии при указанных температурах не идет.

Claims

Формула изобретения

Способ получения сополимера метилметакрилата и диаллилфталата латексной нолимериза755802

цией смеси соответствующих мономеров при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения сополимера, способного перерабатываться формованием при . сохранении химической стойкости и прозрачности изделий на его основе, процесс проводят при 55-6О°С и весовом соотношении мономеров 9:1-4:1 соответственно.