SU748948A1 - Катализатор дл гидрогенолиза @ -диметил-3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензиламина - Google Patents

Abstract

Катализатор дл  гидрогенолиза N,N -диметил-3,5-ди-трет-бутил-4окси;бензиламина , включающий никель, алюминий, хром, отличающийс   тем, что, с целью повышени  активности , он дополнительно содержит молибден и палладий при следующа  соотношении компонентов, вес.%: 39,0 - 47,7 Никель 0,3 - 2,0 Хром 0,5 - 4,0 Молибден 0,01 - 0,20 Палладий Осталвное Алюминий (Л

Description

1

4i

ас со

4

00 Изобретение относитс  к произволству катализаторов лл  гидрогенолиза замещенных ароматических соединений в частности-N,N -диметил-3,5-ди-трет бутил-4-оксибенэиламина, до 2,б-дитрет-бутил-4-метилфенола (агидола). Гидрогенолиз С-N-св зи протекае на тех же катализаторах, что и гидрирование С5С-СВЯЗИ. Поскольку продукт конденсации N,N -диметил-3 ,5ди-трет-бутил-4-оксибензиламин ( основание Манниха)  в летс  термически нестойким, катализатор должен обладать высокой активностью при и он не должен вызывать гидрировани  кольца и отщеплени  трет-бутильной группы. Известен катализатор дл  этого npouVcca на основё икельалюминиево го сплава с добаЪкой молибдена 1. Наиболее близким к предлагаемому катализатору по составу  вл етс  катализатор на основе сплава, содержащего , вес.%: никель 46-48; хром 2ю5, остальное алюминий 21. Однако активность этого катализатора недостаточно высока , а именно продолтгительность реакции при 120°С составл ет 2 ч, содержание стильбенхинона в реакционной смеси 0,1-0,2% Целью изобретени   вл етс  повышение активности катализатора. Цель достигаетс  тем, что катализатор дополнительно содержит молибден и палладий при следующем соотношении компонентов, вес.%: Никель39,0 -47,7 Хром0,3-2,0 Молибден 0,5 - 4,0 Палладий 0,01-- 0,20 Алюминий Остальное Пример,. В индуктор высокочастотной плавильно-закалочной печи в графитовом тигле помещают 571,2 г . алюмини  в виде кусочкой произвольной формы. На индуктор подают напр жение в,течение 15-20 мин до полного расплавлени  алюмини  и разогрева расплава до 1000-1100°С. После этого в расплавленный алюминий постепенно кусочками при непрерывном механическом перемешивании До полного растворени  предБщущей порции энос т 396,0 г никел . За счет экзотермической реакции алюмини  с никелем температура расплава повышаетс  до 1800-2000°С. В этот же расплав осторожно при перемешивании загружают 40,0 г молибдена, 3,0. г хрома и 1,00+0,002 г паллади . Металлический палладий используйт в виде мелкодисперсного порошка,поэтому перед загрузкой его заворачивают в аллюминиевую фольгу.После растворени  металлов на 5 мин включают напр жение индуктора, затем отключают и перемешивают расплав графитовой палочкой, Через 1-2 мин начинаетс  реакци . Расплав непрерывно перемешивают и после охлаждени  до выливают из тигл  в разъемную чугунную изложницу. Полученный однородный сплав светло- .серого цвета имеет состав, вес.%5 никель 39,6; хром 0,3; молибен 4,0; палладий 0,1 и алюминий 56,0. Остывшие слитки дроб т и выдел ют нужную фракцию путем ситового рассева . Пример2.В индуктор печи в графитовом тигле помещают 571,2 г алюмини . По схеме, описанной в примере 1, загружают постепенно, г: никель 39 ,0 ,1у1олибден 40,0, хром 10,0 и палладий 0,30 0,002. Полученный сплав имеет состав, ник елБ 39,0; молибден 4,0; хром 1,0; палладий С,03 и алюминий 56,0, ( ПримерЗ. В индуктор печи в графитовом тигле помечают 510,0 Iалюмини . По схеме, описанной в п жмере 1, загружают постепенно, rs никель 474,0; молибден 5,0; хром 20,0 .и палладий 1,00+0,002 Полученный сплав имеет состав, вес.%| никель 47,4; хром 2,0; молибден 0,5; палладий 0,1 и алюминий 50,0. , . Катализаторы испытывают в процессе гидрогенолиза основани  Манниха до агидола влабораторных услови х по следующей методике. В стекл нной реактор. Представл ющий собой цилиндрический сосуд ( -Ь 700 мм,d 35 мм) с обогревом и мешалкой , загружают под водой 0,84 г выщелоченного на 10-13% по алкминию склетного никелевого катализатора (фракци  0,5-0,2.5 мм), содержащего добавки молибдена, хрома, паллади . Воду удал ют нагревом в токе водорода при 120 С,. Затем в раактор загружают раствор 1,4 г основани  Манниха в 15 мл декалина. Мешалка, вращающа с  со скоростью 3000 об/мин, представл ет собой полую трубку с отверстием дл  входа водорода . При перемешивании водород засысываетс  в мешалку и через лопасти попадает в раствор, создава  интенсивное Перемешивание реакционной системы ,. Через каждый 30 мин отбирают про-) бу на хроматограФический анализ. рем  полупревращени ,которое как равило,пр мо пропорционально константе скорости реакции,определ ют рафически из зависимости степени конерсии основани  Манниха от времени. онечный продукт - агидол чисто белоо цвета. Результаты испытаний приведены в таблице.

Сравнительна  характеристика сплавных катализаторов в реакции гидролиза основани  Канниха )

Дл  определени  выхода целевого продукта и содержани  примесей в агидоле наиболее активные катализаторы испытывают по следующей мето-jj дика.

В стекл нный реактор, снабженный фильтром Шотта дл  лучшего распределени  водорода и обратным холодильни-40 ком, загружают 20 г активированного катализатора (фракци  0,5-0,25 мм). Реактор помещают в термостат с температурой 120°С, сушат катализатор от воды в токе водорода и загружают 45 в реактор 30 г основани  Манниха в

виде 50%-ного раствора в декалине. Водород барботирует через реакционН5 ю систему со скоростью 25 мл/мин. При остаточном содержании основани  Манниха в реакционной системе менее 1-2% начинаетс  гидрирование бензольного кольца и увеличиваетс  содержание примесей в целевом продукте При сипытании катализатора состава , %: Мо 4; Сг 1;Р61 0,03,-Mi 39; А 56 98%-ный выход агидола был достиг- ут в течение 75 мин, а содержание стильбенхинона снижено до 0,06%. Целевой продукт чисто белого цвета, который не измен етс  после хранени  в течение б мес.

Claims (1)

1. Катализатор для гидрогенолиза Ν,Ν -диметил-3,5-дй-трет-бутил-4оксийензиламина, включающий никель, алюминий, хром, отличающий с я тем, что, с целью повышения активности, он дополнительно содержит молибден и палладий при следующем соотношении компонентов, вес.%:

   Никель

   Хром

   Молибден Палладий Алюминий

   39,0 - 47,7

   0,3 - 2,0

   0,5 - 4,0

   0,01 -0,20

   Остальное