Изобретение относитс к металлур гии олова, в частности к способам -регенерации отработанных щелочных электролитов производства олова из вторичного оловосодержащего сырь , к может быть использовано на предпри ти х , перерабатывающих вторичное Оловосодержащее сырье. Щелочной электролит обладает спо собностью поглощать углекислоту из воздуха с образованием карбоната натри , содержание которого в электр лите сверх 3,5-4,5% приводит к ухуд шению способности электролита раствор ть олово. По этой причине осуществл етс периодическа очистка электролита от накопившегос в нем карбоната натри . Известен способ регенерации щелоч ных электролитов, содержащих олово и метанитробензойную кислоту, от кар боната натри , включающий химическое разложение карбоната натри , обработ кой реагентом, последующее удаление осадка и разбавление его раствором едкого натра. По этому способу отра ботанный электролит после электроосёикдени олова обрабатывают известь при 7П- о°С. Обрадовавшуюс пульпу отстаивают. Раствор декантацией отдел ют от осадка карбоната натри , фильтруют и возвращают на переработку оловосодержащего вторичного сырь . Расход извести составл ет от количества карбоната натри в исходном электролите. Осадок, полученный при такой обработке, содержит до 13% олова и до 6% метанитробензойной кислоты 1, Этот способ обладает следующими недостатками: большие потери олова (до 14,5%) и метанитробензойной. кислоты с осадком карбоната натри ; каустификаци электролита (удаление карбоната натри ) неполна (только , до 39%); регенерацию электролита осущест1вл нзт при т ёмпературе не ниже,70-80°С . Целью изобретени вл етс полное удаление карбоната натри без заметных потерь олова и метанитробензойной кислоты. Поставленна цель Достигаетс .тем, что исходный электролит обрабатывгиот смесью сол ной и серной кислот, вз тых в. соотначении 1: (3-5) до достижени рК-4,0-4,5 при температуре 20-50с и посто нном перемепшвании. Сущность предложенного способа заключаетс в следующем. В исходный отработанный щелочной электролит, содержащий олово, мегани робензойную кислоту и карбонат натри , нагретый до или при комнат ной температуре, ввод т смесь сол ной и серной кислот в указанном соот ношении и перемешивают при этой температуре до достижени рН электролит 4,0-4,5, После этого пульпу отфильтр вывают. К осарку добавл ют раствор едкого натра, перемешивают в течение заданного времени. Полученный раство содержащий олово, метанитробензойную кислоту, направл ют: на переработку оловосодержащего вторичного сырь . По мере накоплени в электролите карбоната натри повтор ют указанную обработку кислот. Практика применени регенерированного предложенным способом электролита показывает , что скорость обезлуживани уве личиваетс в 1,5 раза, выход олова на току увеличиваетс на 20-30% по сравнению с применением электролита , очищенного известным,способом Пример..В стакан емкостью 1000 мл загружают 500 мл отработанного станнатного раствора, имеющего состав, г/л: олойа 13,78/ метанитробензойной кислоты 6,3; едкого натра 28,0; карбоната натри 93,7. Указанный раствор обрабатывают смесью концентрированных .серной и сол ной кислот в объемном соотношении соответственно 1:4 до при 22°С и посто нном перемешивании в течение 10 мин. Расход смеси составл ет 90 мл. Полученную пульпу отфильтровывают . Выход фильтрата составл ет 587 МП, сухого осадка - 21,5 г. В фильтрате обнаружены следы олова и следы метанитробензойной кислоты. Состав осадка, %: олова 31,9; мета-нитробензойной кислоты 14,5. Извлечение основных компонентов в осадок составл ет, %: олова 99,6; метанитро бензойной -кислоты 99,0. После растворени осадка в 500 м едкого натра {концентраци NaOH 60 г/л) при 60°С и посто нном перемешивании в течение 10-15 мин получают электролит состава, г/л; олова 13,72; метанитробензойной кислоты 6,0; едкого натра 35,6; карбоната натри 4,8, Степень удале . ни . карбоната натри 94,9%, |1 р и м е р 2, В услови х- пример 1 обработку электролита осуществл ю при . Расход смеси составл ет 90 мл, выход фильтрата - 586 мл, осадка - 21,7 г. В фильтрате обнару жены следы олова,метанитробензойна кислота Не обнаружена. Осадок содержит олова 31,7%, метанитробензойной кислоты 14,4%. Извлечение из раствор в осадок составл ет, %: олова 99,8, метанитробензойной кислоты 99,2. По ле растворени осадка в услови х примера 1 получен электролит, содержащий , г/л: олова 13,74, метинитробензойной кислоты 6,2, едкого натра 35,8) карбоната натри 4,7. Степеньудалени карбоната натри 95%. Пример 3. В услови х примера 1 обработку электролита провод т до достижени ,5. Расход смеси составл ет 88 мл, выход фильтрата 583 мл, сухого осадка - 21,3 г. Осадок содержит, %: олова 32,1, метанитробензойной кислоты 14,7. Извлечение основных компонентов,%: рлова-99,8, метанитробензойной кислоты 99,1, После растворени осадка в услови х примера 1 получают электролит состава, г/л: олова 13,73, метанитробевзойной кислоты 6,1, едкого натра 35,5, карбоната натри 4,8, Степень удалени карбон-ата натри 94,9%, При мер 4.В услови х примера 1 обработку электролита провод т смесью концентрированных серной и сол ной кислот в объемном соотношении 1:3. Расход смеси составл ет 80 мл, выход фильтрата - 576 мл, осадка - 21,3 г. В фильтрате обнаружены следы олова и метанитробе-нзойной кислоты и не обнаружен карбонат натри . Осадок содержит, %: олова 32,48, метанитробензойной кислоты 13,95. Извлечение основных компонентов из раствора в осадок составл ет , %: олова 99,6, метанитробензойной кислоты 99,3, После растворени осадка в 500 мл едкого натра {концентраци NaOH 60 г/л) при 60°С и посто нном перемешивании в течение 10-15 мин получают электролит состава , г/л: 13,72 олова, 6,2 метанитробензойной кислоты, 35,6 едкого натра и 5,0 карбоната натри . Карбонат натри удален на 94,7%. П р и м ер 5. В услови х примера 1 обработку электролита провод т смесью концентрированных кислот серной и сол ной в объемном соотношении 1:5. Расход смеси составл ет 100 мл. Выход фильтрата составл ет 597 мл, осадка --21,4,г. В фильтрате обнаружены следы олова и метанитро ензойной кислоты и не обнаружен карбо ат натри . Осадок содержит, %: олова 32,65, метанитробензойной кислоты 14,33. Извлечение основных компонентов из раствора в осадок.составл ет , %:. олова - 99,7, метинитробензойной кислоты 99,1. После растворени осадка в услови хпримера 1 получают электролит состава, г/л: олова 13,73, метанитробензойной кислогы 6,0; едкого натра 35,8; карбоната натри 4,8. Степень удешени карбоната натри 94,. Предложенный способ регенерации щелочных электролитов позвол етThe invention relates to tin metallurgy, in particular, to methods for the regeneration of spent alkaline electrolytes for the production of tin from secondary tin-containing raw materials, which can be used in enterprises that process secondary Tin-containing raw materials. The alkaline electrolyte has the ability to absorb carbon dioxide from the air with the formation of sodium carbonate, the content of which in the electrolyte in excess of 3.5–4.5% leads to a deterioration in the ability of the electrolyte to dissolve tin. For this reason, the electrolyte is periodically cleaned from sodium carbonate that has accumulated in it. A known method for the regeneration of alkaline electrolytes containing tin and methanitrobenzoic acid from sodium carbonate includes chemical decomposition of sodium carbonate, treatment with a reagent, subsequent removal of the precipitate and dilution with sodium hydroxide solution. According to this method, the electrolyte, after electrospray of tin, is treated with lime at 7 ° C - ° C. Pleased pulp defend. The solution is decanted, separated from the sodium carbonate precipitate, filtered and the tin-containing secondary raw materials are returned to the processing. The lime consumption is based on the amount of sodium carbonate in the initial electrolyte. The precipitate obtained by this treatment contains up to 13% tin and up to 6% methanitrobenzoic acid 1. This method has the following disadvantages: large losses of tin (up to 14.5%) and methanitrobenzoic acid. acids with sodium carbonate precipitate; causticization of electrolyte (removal of sodium carbonate) is incomplete (only, up to 39%); electrolyte regeneration was carried out at a temperature not lower than 70-80 ° C. The aim of the invention is the complete removal of sodium carbonate without appreciable loss of tin and methanitrobenzoic acid. Goal Achieved. Subsequently, the original electrolyte is treated with a mixture of hydrochloric and sulfuric acids taken in. a ratio of 1: (3-5) until it reaches pK-4.0-4.5 at a temperature of 20-50 s and constant mixing. The essence of the proposed method is as follows. A mixture of hydrochloric and sulfuric acids in the specified ratio is introduced into the initial alkaline electrolyte containing tin, meganium robenzoic acid and sodium carbonate heated to or at room temperature and stirred at this temperature until the electrolyte reaches pH 4–4 , 5 After that, the filter pulp is discharged. A solution of caustic soda is added to the esar, stirred for a specified time. The resulting solution containing tin, methanitrobenzoic acid, is sent: to the processing of tin-containing secondary raw materials. As the sodium carbonate accumulates in the electrolyte, the above acid treatment is repeated. The practice of using the electrolyte regenerated by the proposed method shows that the rate of decontamination increases by 1.5 times, the tin yield on the current increases by 20-30% compared to the use of the electrolyte purified in a known manner Example. In a 1000 ml beaker load 500 ml spent stannate solution having a composition, g / l: oloy 13.78 / methanitrobenzoic acid 6.3; caustic soda 28.0; sodium carbonate 93.7. This solution is treated with a mixture of concentrated sulfuric and hydrochloric acids in a volume ratio of 1: 4, respectively, to 22 ° C and constant stirring for 10 minutes. The mixture consumption is 90 ml. The resulting pulp is filtered. The filtrate yield is 587 MP, the dry residue is 21.5 g. In the filtrate, traces of tin and traces of methanitrobenzoic acid are found. The composition of the sediment,%: tin 31,9; meta-nitrobenzoic acid 14.5. Removing the main components in the sediment is,%: tin 99.6; methanitro benzoic acid 99.0. After dissolving the precipitate in 500 m of sodium hydroxide (concentration of NaOH 60 g / l) at 60 ° C and constant stirring for 10-15 minutes, the electrolyte of the composition is obtained, g / l; tin 13.72; methanitrobenzoic acid 6.0; caustic soda 35.6; sodium carbonate 4.8, Udale degree. neither sodium carbonate 94.9%, | 1 p and me 2, In terms of example 1, the treatment of the electrolyte was carried out at. The mixture consumption is 90 ml, the yield of the filtrate is 586 ml, and the sediment is 21.7 g. In the filtrate traces of tin are found, methanitrobenzoic acid Not detected. The precipitate contains tin 31.7%, methanitrobenzoic acid 14.4%. Extraction from the solution into the sediment is,%: tin 99.8, methanitrobenzoic acid 99.2. After dissolving the precipitate under the conditions of example 1, an electrolyte was obtained containing, g / l: tin, 13.74, metinitrobenzoic acid, 6.2, caustic soda (35.8) sodium carbonate, 4.7. The degree of removal of sodium carbonate is 95%. Example 3. Under the conditions of Example 1, electrolyte treatment was carried out until reaching, 5. The mixture consumption is 88 ml, the filtrate yield is 583 ml, the dry sediment is 21.3 g. The precipitate contains,%: tin 32.1, methanitrobenzoic acid 14.7. Removing the main components,%: RLOV-99.8, methanitrobenzoic acid 99.1. After dissolving the precipitate under the conditions of example 1, the electrolyte of the composition is obtained, g / l: tin 13.73, methanitrobenzoic acid 6.1, sodium hydroxide 35.5 , sodium carbonate 4.8, the degree of removal of sodium carbonate 94.9%, Example 4. Under the conditions of example 1, the electrolyte is treated with a mixture of concentrated sulfuric and hydrochloric acids in a volume ratio of 1: 3. The mixture consumption is 80 ml, the filtrate yield is 576 ml, and the sediment is 21.3 g. In the filtrate traces of tin and methanitrobenzoic acid are found and no sodium carbonate is detected. The precipitate contains,%: tin 32.48, methanitrobenzoic acid 13.95. Removing the main components from the solution in the sediment is,%: tin 99.6, methanitrobenzoic acid 99.3, after dissolving the precipitate in 500 ml of sodium hydroxide (concentration of NaOH 60 g / l) at 60 ° C and constant stirring for 10 -15 min., An electrolyte of composition is obtained, g / l: 13.72 tin, 6.2 methanitrobenzoic acid, 35.6 sodium hydroxide and 5.0 sodium carbonate. Sodium carbonate removed by 94.7%. Example 5. Under the conditions of Example 1, the treatment of the electrolyte is carried out with a mixture of concentrated sulfuric and hydrochloric acids in a volume ratio of 1: 5. The mixture consumption is 100 ml. The yield of the filtrate is 597 ml, the precipitate is 21.4 g. Traces of tin and methanitro-enzoic acid were found in the filtrate and no carbonate of sodium was detected. The precipitate contains,%: tin 32,65, methanitrobenzoic acid 14,33. Extraction of the main components from the solution in the sediment.% :. tin - 99.7, metinitrobenzoic acid 99.1. After dissolving the precipitate under the conditions of example 1, an electrolyte of composition is obtained, g / l: tin 13.73, methanitrobenzoic acid 6.0; caustic soda 35.8; sodium carbonate 4.8. The degree of reduction of sodium carbonate is 94 ,. The proposed method for the regeneration of alkaline electrolytes allows
извлечь дополнительно олово, воэвра тить в процесс дефицитную и дорогосто щую доб-авку .- метанитробёнзойную кислоту и удалить карбонат натри на 94-95% при температуре электролита 20-50 С, что дает возможность получить металлическое олово из вторичных отходов с более высокими технико-экономическими показател ми.extract additional tin, back-up the scarce and expensive additional product. - methanitrobenzoic acid and remove sodium carbonate by 94-95% at an electrolyte temperature of 20-50 ° C, which makes it possible to obtain metallic tin from secondary waste with higher technical economic indicators.