SU743952A1

SU743952A1 - Method of purifying waste water of phenol-formaldehyde resin production

Info

Publication number: SU743952A1
Application number: SU772555093A
Authority: SU
Inventors: Маргарита Дмитриевна Бабина; Ида Ильинична Перескокова; Анна Петровна Габец
Original assignee: Уральский лесотехнический институт
Priority date: 1977-12-13
Filing date: 1977-12-13
Publication date: 1980-06-30

Description

1one

Изобретение относитс к способам очистки сточных вод нроизводства фенолоформальдегпдных смол и может быть использовано дл очнсткн надсмольных вод производства резольных, новолачных смол, а также их смеси.The invention relates to wastewater treatment methods for the production of phenol-formaldehyde resins and can be used to clean the resin water from the production of resole, novolac resins, and mixtures thereof.

Известен способ очистки сточиых вод, содержащих фенол и формальдегид в мол рном соотношении 1.:4,18, путем добавлени фенола до мол рного соотношени 1 : 1,02- 1:1,12, с последуюшим проведением процесса иоликонденсации 1.A known method of purification of waste water containing phenol and formaldehyde in a molar ratio of 1.:4,18, by adding phenol to a molar ratio of 1: 1.02-1: 1.12, followed by the process of iolicondensation 1.

Известен также снособ, по которому в сточные (надсмольные) воды добавл ют фенол, формальдегид до мол рного соотношени 1:1, адсорбент до соотношени с надсмольными водами 1 :7 и ведут поликонденсацию ири температуре кипени смеси в течение 3 ч с последуюш,им фильтроваиием стока через слой свежего адсорбента 2.Also known is a method for removing phenol, formaldehyde to a 1: 1 molar ratio, adsorbent to a ratio to 1: 7 resinal waters and draining the boiling point of the mixture for 3 hours, followed by filtration. flow through a layer of fresh adsorbent 2.

Недостатками названных способов вл ютс необходимость добавки в сточные воды фенола и формальдегида, многостадийиость и длительность процесса очистки их.The disadvantages of these methods are the need to add phenol and formaldehyde to wastewater, a multistage process and the duration of their purification process.

Наиболее близок ио технической сущности и достигаемому результату способ оч 1стки сточных вод, согласно которому процесс ведут путем полнконденсации при рН 0,65-0,8 в присутствии адсорбента при мол рном соотиошении фенола и формальдегида 1:1,7-1:2,6 с последующим отделением полученного нродукта.The closest to the technical essence and the achieved result is a method of very effluent sewage, according to which the process is conducted by full condensation at pH 0.65-0.8 in the presence of an adsorbent at a molar ratio of phenol and formaldehyde of 1: 1.7-1: 2.6 with the subsequent separation of the obtained product.

Однако известный снособ не может бытьHowever, a famous snozp cannot be

5 эффективно примеиен дл очистки стоков в производстве резольных смол, так как надсмольные воды содержат часто больщой избыток формальдегида (выше 1,7-2,6 мол на 1 моль фенола) и дл применени 5 is effectively used for sewage treatment in the production of resole resins, as the over-resin water often contains a large excess of formaldehyde (above 1.7-2.6 mol per 1 mole of phenol) and for use

10 его дл очистки необходнмо добавл ть значительное количество фенола. Так, к надсмольным водам, характериззющнмс соотношеннем фенола и альдегида 1 : 3, дл очистки 1 т воды надо добавить 2,5-17 кг10 it is necessary to add a significant amount of phenol for cleaning. So, to the tar-water, characterized by the ratio of phenol and aldehyde 1: 3, for the purification of 1 ton of water you need to add 2.5-17 kg

15 фенола, а дл очистки надсмольной воды с соотношением фенола и формальдегида 1 :4 количество фенола составит 12-28 кг. Кроме того, продукт очистки имеет кислую среду и не может обеспечить высоких15 phenol, and for the purification of supra-resin water with a phenol to formaldehyde ratio of 1: 4, the amount of phenol will be 12-28 kg. In addition, the cleaning product has an acidic environment and cannot provide high

20 свойств полимерного материала на его основе , что значительио снижает эффектнвиость его применени .20 properties of a polymeric material based on it, which significantly reduces the effectiveness of its use.

Цель изобретени состоит в повышении 25 степенн обесфенолнвани сточных вод.The purpose of the invention is to increase the 25 degree depreciation of wastewater.

Поставленна цель достигаетс тем, что процесс поликондеисацин ведут при мол рном соотношении фенола и формальдегида 1 :2,6-4,2, рН 0,35-0,8 в течение 1-2 ч с 30 последующей нейтрализацией.This goal is achieved by the fact that the polycondeisacin process is carried out at a molar ratio of phenol and formaldehyde of 1: 2.6-4.2, pH 0.35-0.8 for 1-2 hours with 30 subsequent neutralization.

Способ очистки осуществл ют следующим образом.The cleaning method is carried out as follows.

Сточные воды производства фенолоформальдегидных смол довод т до необходимого рН подачей сол ной кислоты и мол рного соотнощени фенола и формальдегида, смесь перемешивают и подают адсорбент в виде опилок. Затем смесь вторично перемешивают , чтобы адсорбент смочилс жидкой фазой, нагревают и ведут поликонденсацию с обратным холодильником. По окончании процесса провод т нейтрализацию. Нейтрализацию можно осуществл ть сразу послеThe wastewater from the production of phenol-formaldehyde resins is brought to the required pH by the supply of hydrochloric acid and the molar ratio of phenol and formaldehyde, the mixture is stirred and the adsorbent is fed in the form of sawdust. The mixture is then stirred again so that the adsorbent is moistened with the liquid phase, heated and polycondensed to reflux. At the end of the process, neutralization is carried out. Neutralization can be carried out immediately after

проведени поликонденсации, т. е. непосредственно в реакторе, либо после отделени жидкой фазы от продукта. Жидкую фазу целесообразнее нейтрализовать NaOH. а продукт - аммиаком.polycondensation, i.e., directly in the reactor, or after separation of the liquid phase from the product. It is more expedient to neutralize the liquid phase with NaOH. and the product is ammonia.

Выбранные пределы рН процесса поликонденсации , а также мол рное соотношение фенола и формальдегида позвол ют провести обесфеноливание на 99,0-99,1%. Зависимость некоторых показателей очищенных сточных вод и степени обесфенолнвани ,от мол риого соотношени фенола и формальдегида представлены в таблице.The selected pH limits of the polycondensation process, as well as the molar ratio of phenol and formaldehyde, allow for the dephenolation of 99.0-99.1%. The dependence of some indicators of treated wastewater and the degree of depreciation, on the molar ratio of phenol and formaldehyde are presented in the table.

Данные, приведенные в таблице, характеризуют процесс при оптимальиых рН и времени проведени , которые завис т от состава сточных вод; увеличение формальдегида ведет к снижению продолжительности и увеличению рН процесса, т. е. регулиру рН и продолжительность поликонденсации , можно очнщать надсмольные воды , содержащие формальдегид в широком интервале от 2,6 до 4,2 моль на 1 моль фенола.The data given in the table characterize the process at optimum pH and time spent, which depends on the composition of the wastewater; an increase in formaldehyde leads to a decrease in the duration and an increase in the pH of the process, i.e. by adjusting the pH and duration of polycondensation, it is possible to purify resinous waters containing formaldehyde in a wide range from 2.6 to 4.2 mol per 1 mol of phenol.

Кроме того, очистку можно вести в широких интервалах соотношени адсорбента и надсмольных вод предпочтительно от 1 :6 до 1 : 15.In addition, the purification can be carried out in wide ranges of the ratio of the adsorbent and the tar water, preferably from 1: 6 to 1: 15.

Пример 1. В надсмольные воды, содержащие 2,09% фенола и 1,98% формальдегида (мол рное соотиошение близкое к 1:3), ири рН 5,1 добавл ют сол ную кислоту до рН 0,82 и ведут полнкоиденсацию ь тсчеиие 2 ч при соотношении адсорбента и воды 1 : 10. Затем смесь нейтрализуют и раздел ют на центрифуге. Продукт содержит 12,4% экстрагируемых и используетс дл получени полимерных материалов. Отход щие стоки (фильтрат) содержат 0,031 % фенола, 0,9% формальдегида. Стеиеиь обесфеноливани 98,6%.Example 1. In supra-resin water containing 2.09% phenol and 1.98% formaldehyde (molar ratio close to 1: 3), and hydrochloric acid, pH 5.1, add hydrochloric acid to pH 0.82 and lead to complete condensation. 2 hours with a ratio of the adsorbent to water of 1:10. The mixture is then neutralized and separated in a centrifuge. The product contains 12.4% of extractables and is used to make polymeric materials. The effluent (filtrate) contains 0.031% phenol, 0.9% formaldehyde. The rate of dephenolization was 98.6%.

Пример 2. Падсмольна вода содержит фенол и формальдегид ири соотиошенип 1 : 3,5, рН 5,7. Добавл ют сол иую кислоту до рН 0,67 и ведут поликонденсацию в течение 1 ч 25 мии при соотношении адсорбента и воды 1 : 12. Далее процесс веду г аналогично примеру 1. Продукт содержит 11,7% экстрагируемых веществ и также используетс .Example 2. Padsmal water contains phenol and formaldehyde and a mixture of 1: 3.5, pH 5.7. Hydrochloric acid is added to a pH of 0.67 and polycondensation is carried out for 1 hour and 25 minutes at a ratio of the adsorbent to water of 1: 12. The process is then conducted as in Example 1. The product contains 11.7% of extracted substances and is also used.

Пример 3. Осуществл етс аналогичноExample 3. Carried out similarly.

примерам 1 н 2. Надсмольна вода используетс с содержанием фенола и формальдегида 1,86% и 2,5% соответственно (мол рное соотношение 1 :4,2).Examples 1 to 2. Subsol water is used with a phenol and formaldehyde content of 1.86% and 2.5%, respectively (molar ratio 1: 4.2).

Процесс ведут -при рП 0,35 в течение 1 чThe process is conducted - at RP 0.35 for 1 h

при соотиошеиии адсорбента и воды 1:15. Затем провод т нейтрализацию аналогично примерам 1 и 2.at the ratio of the adsorbent and water 1:15. Then neutralization is carried out as in Examples 1 and 2.

Продукт содержит 8,2% экстрагируемых веществ.The product contains 8.2% extractables.

Способ позвол ет осуществл ть очистку сточных вод производства новолачных, резольных , фенолоформальдегидных смол или их смеси. При этом получают продукт, который в дальнейшем используют дл получени полимерных материалов. Способ позвол ет улучшить качество продукта за счет введени стадии нейтрализации.The method allows the treatment of wastewater from the production of novolac, resole, phenol-formaldehyde resins, or a mixture thereof. A product is obtained, which is further used to produce polymeric materials. The method allows to improve the quality of the product by introducing a neutralization stage.

Claims

Invention Formula

The method of purification of wastewater production of phenol-formaldehyde resins by their addition, the introduction of an adsorbent, the polycondensation and the separation of the product obtained, characterized in that, in order to increase the degree of deprivation, the condensation is carried out at a molar ratio of phenol and formaldehyde 1: 2 4.2, pH 0.35-0.8 for 1-2 hours with next neutralization.

Sources of information taken into account at the examination 1. US patent No. 3655047, cl. C 02 C 5/02, 1972. 5

2. Copyright certificate № 420572, cl. C 02C 5/02, 1974. USSR 3. Application No. 2351906 dated April 26, 1996, on which co 743952 6 was made the decision to issue the author's certificate on April 8, 1997 (prototype).