SU741801A3 - Stable nonsedimenting dispersion for obtaining porous polyurethan and its preparation method - Google Patents
Stable nonsedimenting dispersion for obtaining porous polyurethan and its preparation method Download PDFInfo
- Publication number
- SU741801A3 SU741801A3 SU752135775A SU2135775A SU741801A3 SU 741801 A3 SU741801 A3 SU 741801A3 SU 752135775 A SU752135775 A SU 752135775A SU 2135775 A SU2135775 A SU 2135775A SU 741801 A3 SU741801 A3 SU 741801A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polyester
- viscosity
- dispersion
- mixture
- mixer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
- C08G18/0871—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic
- C08G18/0876—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic the dispersing or dispersed phase being a polyol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/409—Dispersions of polymers of C08G in organic compounds having active hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
3 .7 полиэфирных дисперсий в качестве исходного материала дл получени пенополиуретанов диаметр частиц наполнител должен быть значительно меньше размеров стенки клетки (20-50 мкм). В полиуретановых покрыти х частицы также должны быть настолько малы, чтобы при очень тонком слое нанесени получалось бы равномерное-покрытие с гладкой поверхностью . По изобретению предпочтительно образуютс дисперсии с размером частиц менее 1 мкм. Такие размеры удовлетвор ют техническим требов ни м при применении. Исходными материалами дл осуществлени способа по изобретению вл ютс полиэфиры, имеющие до 8, преимущественно 2-6, первичных и/или вторичных гидроксильных групп, с молек л рным весом 200-16000, преимущественно/500 12000. Такого типа полиэфиры получают известным способом, путем превращени исходных соединений с реакционноспособными водородны ми атомами с такими алкиленоксидами, как окиси этилена, пропилена, бутилена, стирола, тетрагидрофуран или эпихлоргидрин, или с любыми смес ми этих алкиленоксидов. Во много раз более предпочтительными вл ютс такие полиэфиры, которые имеют преимущественно первичные ОН-группы. В качестве полиаминов можно примен ть двух и/или многоосновные, первичные и/или вторичные, алифатические, аралифатические, циклоалифатические и ароматические амины, например этилендиамин, 1,2- и 1,3-пропилендиамин тетраметилендиамин, гексаметилендиамин , додекаметилендиамин, триметилдиамино-1 гексан, М,ы-диметилэтилендиамин, 2,2-бисаминопропилметиламин , высшие гомологи этилендиамина , как диэтилентриамин, хриэтилентетрамин и тетраэтиленпентамин, гомологи пропилендиамина , как дипропилентриамин, пиперазин N, N -бисаминоэтилшшеразин, триазин, 4-аминобензиламин , 4-аминофенилэтиламин, 1-амино-3 ,3,5-триметил-5-аминометилциклоге1 сан, 4,4 -диаминодициклогексилметан и -пропан, , 1,4-диаминощпслогексан , фешшендиамины, нафтилендиамины , конденсаты из аниллина и формальдегида , толуилендиамины, бисаминометилбензолы и у одного или у обоих атомов азота моноапкшшрованные производные названных ароматических аминов. Полиамины имеют, как правило, молекул рный вас 60-10000, предпочгительно 60-1000. В качестве гидразшюв могли бы быть назва ны гидразин и моно или N,N -дизамещенные гидразины, причем заместител ми могут быть Ci-Сб - алкильные группы, циклогексильные группы или фенвльиые грушш. Гщфази ы имеют, как правило, молекул рный вес 32-500 Предпочтительно используетс сам гидразин. В качестве гифазидов мотли бы быть названы гидразиды двух- или многоосновных карбоновых кислот, таких как угольной, щавелевой , малоновой, нтарной , адипиновой, себациновой азелаиновой , мапеиновой, фумаровой , фталевой, изофталевой, терефталевой, далее эфиры гидразинмонокарбоновой кислоты с двух- или многоатомными спиртами и фенолами , как например этандиолом, пропандиолом1 ,2, бутандиолом, 1,2, - 1,3 и -1,4, гександиолом, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, тетразтиленгликолем , днпропиленгликолем, трипропиленгликолем и гидрохиноном, а также амиды гидразинмонокарбоновой кислоты (семикарбазиды ), например, с названными выще ди- и полиаминами. Гидразиды, как правило, имеют молекул рный вес 90-10000, предпочтительно , 90-3000, и особенно предпочтительно 90-1000. Названные амины и гидразины используютс в данном случае в виде водных растворов. В качестве исходных компонентов по изобретению используют алифатические, вдклоалифатические , аралифатические, ароматические и гетероциклические полиизоцианаты, как например этилендиизодианат, 1,4-тетраметилендиизоцианат , 1,6-гексаметш1ендиизоцианат, 1,12-додекандиизоцианат , циклобутан-1,3-диизощ1анат, цикЛогексан-13- и 1,4- диизоцианат, а также любые смеси этих изомеров, 1-изоцианато-3 ,3,5 -трнметш1-5 -изощ анатометилциклогексан, 2,4- и 2,6-гексагидротолуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров, гексагидро1 ,3- и/или -1,4--фенш1ендиизоцианат, пергищ о-2 ,4 - и/или -4,4 -дифенилметандиизоцианат, 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат , а также любые смеси этих изомеров , дифенилметан-2,4 - и/или -4,4-диизоцианат , нафтален-1,5-диизоцианат, трифенш1метан-4,44 -триизоцианат , полифенил-полиметиленполиизо-. цианаты, которые получаютс путем аналин - формальдегидной конденсации и последующего фосгенировани , м- и п-изоцианатофенилсульфошшизоцианаты , перхлорированные арилполиизоцианаты , полиизоцианаты, имеющие карбодиимидные группы, диизоцианаты, полиизоцианаты, имеющие аллофанатные группы, полиизоцианаты, имеющие изоциануратные группы, полиизоцианаты , имеющие зфетановые группы, полиизоцианаты , имеющие ацилированные мочевинные группы , полиизоцианаты, имеющие биуретовые группы , полиизоцианаты, полученные с помощью реакции теломеризации, полиизоцианаты, имеющие эфирные группы, как продукты превращени названных изоцианатов с ацетал ми, содержащие остатки полимерных жирных кислот. Также вл етс возможным использование образующихс при техническом получении изоцианатов , имеющих изоцианатные группы остатков дистилл ции, в данном случае растворенных в одном или нескольких названных полиизоцианатах . Далее вл етс возможным применение любых смесей названных полиизоцианатов.3 .7 polyester dispersions as a starting material for the preparation of polyurethane foams, the particle diameter of the filler should be significantly smaller than the size of the cell wall (20-50 µm). In polyurethane coatings, the particles should also be so small that, with a very thin layer of application, a uniform coating with a smooth surface would be obtained. According to the invention, dispersions with a particle size of less than 1 micron are preferably formed. Such dimensions satisfy technical requirements when applied. The starting materials for carrying out the process of the invention are polyesters having up to 8, preferably 2-6, primary and / or secondary hydroxyl groups, with a molecular weight of 200-16000, preferably 500 to 12000. This type of polyether is prepared in a known manner, by converting the starting compounds with reactive hydrogen atoms with alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene, butylene, styrene, tetrahydrofuran or epichlorohydrin, or any mixtures of these alkylene oxides. Many times more preferred are those polyesters that have predominantly primary OH groups. As polyamines, two and / or polybasic, primary and / or secondary, aliphatic, araliphatic, cycloaliphatic and aromatic amines can be used, for example ethylenediamine, 1,2- and 1,3-propylenediamine tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, dodecamethylenediamine, trimethyldiamine-1 hexane , F, s-dimethylethylene, 2,2-bisaminopropilmetilamin, higher homologs of ethylenediamine like diethylenetriamine, hrietilentetramin and tetraethylenepentamine, homologues propylenediamine, dipropylenetriamine like, piperazine, N, N -bisaminoetilshsherazin, trio in, 4-Aminobenzylamine, 4-aminofeniletilamin, 1-amino-3, 3,5-trimethyl-5-aminometiltsikloge1 san 4.4 -diaminoditsiklogeksilmetan and -propane, 1,4-diaminoschpslogeksan, feshshendiaminy, naftilendiaminy condensates of anillina and formaldehyde, toluenediamines, bisaminomethylbenzenes and at one or both nitrogen atoms mono-apricified derivatives of the mentioned aromatic amines. Polyamines usually have a molecular weight of 60-10000, preferably 60-1000. Hydrazine and mono or N, N-disubstituted hydrazines could be named as hydrazine, with substituents Ci-Sat being alkyl groups, cyclohexyl groups, or pure pears. Generally, molecular weights of 32-500 are preferably hydrazine itself. As gifazidov Motley would be named hydrazides di- or polybasic carboxylic acids such as carbonic, oxalic, malonic, succinic, adipic, sebacic azelaic, mapeinovoy, fumaric, phthalic, isophthalic, terephthalic, further gidrazinmonokarbonovoy acid esters of di- or polyhydric alcohols and phenols, such as ethanediol, propanediol1, 2, butanediol, 1,2, -1,3 and -1,4, hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraztilen glycol, dnpropylene glycol, tripropylene glycol and hydroquinone, as well as amides of hydrazine monocarboxylic acid (semicarbazides), for example, with the above di- and polyamines. Hydrazides generally have a molecular weight of 90-10000, preferably 90-3000, and particularly preferably 90-1000. The mentioned amines and hydrazines are used in this case in the form of aqueous solutions. Aliphatic, aliphatic, araliphatic, aromatic, and heterocyclic polyisocyanates, such as ethylene diisodianate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylenediisocyanate, 1,12-dodedecanediisocyanate, cyclobutane-i-mer, i-cyclotetra diisocyanate, 1,12-dodedecanediisocyanate, 1-tetramethylene diisocyanate, 1, 2-hexamethylenediisocyanate, 1,12-dodedecanediisocyanate, cyclobutane-i-tetramethylenediisocyanate, 1,12-dodedecanediisocyanate, cyclobutane-3, i-tetramethylenediisocyanate, 1, 2-dodecanediisocyanate, 1-tetramethylene diisocyanate; 13- and 1,4-diisocyanate, as well as any mixtures of these isomers, 1-isocyanato-3, 3,5-trnmetsh1-5-anhydroxymethylcyclohexane, 2,4- and 2,6-hexahydrotoluene diisocyanate, as well as any mixtures of these isomers , hexahydro1, 3- and / or -1,4 - fenne diisocyanate, pergisite o-2, 4- and / or -4,4-diphenylmethane diisocyanate, 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, as well as any mixtures of these isomers, diphenylmethane-2, 4- and / or -4,4-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, trifenchemmethan-4,44 -triisocyanate, polyphenyl-polymethylene polyiso-. cyanate, which is obtained by analyzing the formal system having acylated urea groups, polyisocyanates having biuret groups, polyisocyanates obtained by the reaction of telomeres ation, polyisocyanates having ester groups as the conversion products of these isocyanates with acetals containing polymeric fatty acid residues. It is also possible to use the isocyanates resulting from the technical preparation, which have isocyanate groups of distillation residues, in this case dissolved in one or several of the polyisocyanates mentioned. Further, it is possible to use any mixtures of the mentioned polyisocyanates.
Особенно предпочтительными вл ютс , как правило, технически легко доступные полиизооаианаты , например 2,4- и 2,6-толу1тен,1иизоцианат , а также любые смеси этих изомеров СТДИ), пoлифeнил-пoлимeтилe шoл fflзoциaнaты получаемые путем анилин - формальдегидной конденсации и последующего фосгенироваки (сырой МДИ) и полиизоцианаты, имеющие карбодиимидные, уретановые, аллофанатные, гооциануратные , мочевгопаге или биуретовые группы (модифицированные полиизоцианаты) Particularly preferred are, as a rule the technically readily accessible poliizooaianaty, for example 2,4- and 2,6-tolu1ten, 1iizotsianat, as well as any mixtures of these isomers STDI) polifenil-polimetile shol fflzotsianaty obtained by aniline - formaldehyde condensation and subsequent fosgenirovaki (crude MDI) and polyisocyanates having carbodiimide, urethane, allophanate, homocyanurate, urinary, or biuret groups (modified polyisocyanates)
Способ по изобретению позвол ет также частичное или исключительное применение шоцианатов соответствующих аминов, гидразинов или гидразидов., функциональность которых более 2. Превращение по изобретению таких высокофункциональных соединений в полиэфирах, содержащих гидроксильные группы, не приводит к получению твердых или не очень высоков зки реакционных продуктов, а приводит к высокодиперсным низков зким дисперси м.The method of the invention also allows the partial or exclusive use of the relevant amine, hydrazine or hydrazide soocyanates, the functionality of which is more than 2. The transformation of such highly functional compounds in polyesters containing hydroxyl groups according to the invention does not result in solid or not very high reaction products, a leads to highly dispersive low viscosity dispersions.
Получаемые по изобретению полиаддукты, диспергированные в содержащих гидроксильные группы полиэфирах, могут также быть модифицированными путем частшшого соприменени монофункциональных изоцианатов, аминов, гидразинпроизводных или аммиака.The polyadducts obtained according to the invention, dispersed in hydroxyl-containing polyesters, can also be modified by the frequent conjugation of monofunctional isocyanates, amines, hydrazine derivatives or ammonia.
Так, например, fio желанию можно устанавливать средний молекул рный вес полиаддуктов путем введени таких мшофункциональных соединений. При применении алканоламинов с первичными или вторичными аминогруппами можно синтезировать полимочевины и полимочевинополигидразодикарбонамиды , которые имеют свободные гидроксильные группы. Также возможно введение других группировок, как например эфирных, удлиненных алифатических остатков, третичных аминогрупп, активных двойных св зей и т. д., если сопримен ютс соответственно замещенные моно- или диамины или изоцианаты.For example, it is possible to determine the average molecular weight of polyadducts by introducing such functional compounds. When alkanolamines are used with primary or secondary amino groups, it is possible to synthesize polyureas and polyurea poly (polyurea) polyhydrazodicarbonamides, which have free hydroxyl groups. It is also possible to introduce other groups, such as ether, extended aliphatic residues, tertiary amino groups, active double bonds, etc., if suitably substituted mono- or diamines or isocyanates are used together.
Монофункциснальные соединени можно использовать по изобретению в количестве до 40 мст.%, преимущественно до 25 мол.% (счита на общий изоцианат, соответственно амин, гидразин или гидразид).Monofunctional compounds can be used according to the invention in an amount of up to 40 mst.%, Preferably up to 25 mol.% (Calculated on total isocyanate, respectively amine, hydrazine or hydrazide).
Подход щими монофункциональными изоцианатами вл ютс , например такие алкилизоцианаты , как метил-, этил-, изопропил-, изобз гал-, гексил-, лаурил- и стеарилизоцианат, хлоргексилизоцианат , циклогексилизоцианат, фенилизоцианат , толилизоцианат, 4-хлорфенилизоцианат и диизопрошшфенил изоцианат.Suitable monofunctional isocyanates include, for example, alkyl isocyanates such as methyl, ethyl, isopropyl, izobz gal-, hexyl, lauryl and stearilizotsianat, hlorgeksilizotsianat, cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate, tolyl isocyanate, 4-chlorophenyl isocyanate and isocyanate diizoproshshfenil.
В качестве моноаминов можно например, назвать алкил и диалкшимины с алкильными группами, циклоалифатические амины.As monoamines, for example, alkyl and dialkimines with alkyl groups, cycloaliphatic amines can be mentioned.
Щ1клогекскламин и гомологи, анилин и N-алкиланилины , а также замеще шь е в бензольном дре анилинпроизводшзте, алканоламины, как этиламин, диэтаноламин, пропаноламин, дипропанолашш , б танолами и дибyтaнoлa пш, а также диамины с од)юн третичной и одной первичной cooraeTcnJcifflo вторичной аминогруппой, как например, N,N-AHMeTiui3TtffleHAnaNmH и К-метклгй1перазин. В качестве монофункциональнь х гидразшшроизйодных и. г дразвдов принимаютс во вниматю, например МД-диалкилгидразиш 1 , гвдразиды монокарбоновых кислот, эфиры гадразинмонокарбоновььх кислот и монофункциональных спиртов или фенолов, а также семикарбазвды, как нагфимер, .метил-, , прошш-, бутил-, гексгш-, додецил-, стеарил-, фенил- и цнклогексил/семикарбазид.Schlclohexclamine and homologues, aniline and N-alkylanilines, as well as replacing anilograms, alkanolamines like ethylamine, diethanolamine, propanolamine, dipropanolamine, b-tanolamine, and dibutanolone psh, as well as diethanolamine, as well as diethanolamine, as well as diethanolamine, as well as dibutanolamine, and propanolamine; an amino group, such as N, N-AHMeTiui3TtffleHAnaNmH and K-methylcryptine. As monofunction x hydrazshroizydnyh and. Dradovds are taken into account, for example, MD-dialkylhydrazish 1, gvdrazida monocarboxylic acids, esters of gadrazinmonocarboxylic acids and monofunctional alcohols or phenols, as well as semicarbazvdy, as nafimer, methyl,, past, butylparts, as well as semicarbazvdy, as nafimer, methyl,, stitched, butylphenols, as well as semikarbazvdy, as nafimer,. -, phenyl- and tsnkoheksil / semikarbazid.
Согласно изобретению в д;ишом служив сопримен емыми , диспергирующе действующим модифицированш 1ми палиэфирами вл ютс , Ш тример, прощкты присоединени избыточных ди- и/или полиизоцианатов, а :азанных выше к моно- и/или бифушсционалышгм гвдроксилполиэфирам со сред1а{м молекзш рным весом 3004000 , которые с помощью тонкослой 1ОЙ хроматографии были освобождены от непревращекного свободного HsoniiaiiaTa. Но также в данном случае такие изоцианатпредполимеры могут превращатьс с избыточиъ м свободным изоцианатом в аллофанатизоцианаты. Становитс , возможным переводить продукты присоединени , содержащие конечные изоциапатные группы с избыточньгми диа шнами или гидраз1гаом, в полиэфиры, имеющие амино- или семикарбазидные конечные группы.According to the invention, in d; isomer serving as an inapplicable, dispersing modifier with 1 paliether, I have a trimer, attachment plans for excess di- and / or polyisocyanates, and: azanes higher to mono- and / or bifushtsionalyshyshm gvdroksilpoljfiram by heart = i) i 3004000, which were released from non-translucent free HsoniiaiaiaTa using thin-film 1H chromatography. But also in this case, such isocyanate prepolymers can be converted with an excess of free isocyanate to allophanate isocyanates. It becomes possible to convert the adducts that contain the final isociapate groups with excess diacines or hydrazine into polyesters that have amino or semicarbazide endgroups.
Согласно изобретению в качестве диспергирующих средств можно использовать также полиэфиры , имеющие конешые a шнoгpyппы.According to the invention, polyesters having a good a shredder can also be used as dispersing agents.
Наконец, также гидроксилполиэфиры можно переводить с фосгеном в эфиры хлормуравьиной кислоты и затем гфевращать их с избыточным диамином или гидразином. Как уже называлось , предпочтительными вл ютс такие полиэфиры, которые лиип. в конце цепи несут NCO- или МН2-группировку.Finally, hydroxyl polyethers can also be converted with phosgene to chloroformate esters and then hydrated with excess diamine or hydrazine. As already mentioned, polyesters which are liip are preferred. at the end of the chain are NCO- or MH2-grouping.
Молекул рный вес образующихс диспергированных в полиэфире полиаддуктов определ етс количественным соотноще1шем между полиамином , гидразином (соответственно гидразидом) с одной стороны, и полш1зоциаиатом с другой (в данном случае со примен емыми монофункциональными соединени ми. Особенно предпочтительно вводить в полиэфир, нес)аций гидроксильные группы, примерно эквивалентные количества изоциаиатов и Н-функщюнальных соединений. Также можно работать с небольщим избытком изоцианата (около 5%) , однако тогда получаютс продукты с более высокой в зкостью , так как избыток полиизоцианата реагирует сThe molecular weight of the polyadducts dispersed in the polyester is determined by the quantitative ratio between the polyamine, hydrazine (respectively, hydrazide) on the one hand, and the half-social with the other (in this case with the monofunctional compounds used. It is especially preferable to introduce hydroxyl groups into the polyester) , approximately equivalent amounts of isociaates and H-functional junctions. It is also possible to work with a small excess of isocyanate (about 5%), but then products with a higher viscosity are obtained, since an excess of polyisocyanate reacts with
полиэфиром. При работе с амином, гидраз1гаом или гидразидом их можно использовать в большем избытке, причем получаютс полиаддукты с реакционно способными конечными группами и ограничершьпу молекул рным весом. Вообще NCO-/NH-соотношение выдерживаетс в пределах 0,80-1,05, преимущественно 0,90-1,02.polyester. When working with an amine, hydrazine or hydrazide, they can be used in greater excess, and polyadducts with reactive end groups and limited molecular weight are obtained. In general, the NCO- / NH ratio is maintained between 0.80-1.05, preferably 0.90-1.02.
Концентраци полиадцуктов п полиэфире, несущем гидроксильные группы, может колебатьс в широких пределах, но как правило, между 1-35 вес.%, предпочтительно 3-30 вес.%. Количество диспергированного полиадпукта, требуемое дл пеноматериалов с оптимальными свойствами , равно 10 вес.%The concentration of polyads on polyester carrying hydroxyl groups can vary widely, but typically between 1-35% by weight, preferably 3-30% by weight. The amount of dispersed polyadjupeate required for foams with optimal properties is 10 wt.%
По изобретению возможно попуче ше непосредственно 10%-иых дисперсий. Однако нз экономических соображений предпо щельно получать дисперсии как можно с более высоким содержанием полиаддуктов ( 20-30 вес.%) и затем разбавл ть ее любым полиэфиром до желаемой концентрации.According to the invention, it is possible to directly pour off 10% of the dispersions. However, for economic reasons, it is preferable to obtain the dispersions as high as possible with a high polyadduct content (20-30% by weight) and then dilute it with any polyester to the desired concentration.
Реакционные компонеэпи подвод т в проточньтй смеситель при комнатной те.м пературе. При включении мешалки и в результате выделени тепла при реакции псшиприсоединени , образующегос в зависимости от коли юства наполнител , реакционна темперзтура повышаетс на 50-150° С. Однако целесообразно поддерживать температуру (в данном случае путем охлаждени смесщел ниже 110°С, чтобы при испарении воды не образовывались бы пузыри. В случае применени пиразина не следует превышать температуру разложеш} гидразина.The reaction compounds are fed to the flow mixer at room temperature. When the agitator is turned on and as a result of heat generation during the reaction of psiaddition, which is formed depending on the amount of the filler, the reaction temperature increases by 50-150 ° C. However, it is advisable to maintain the temperature (in this case by cooling the baffles below 110 ° C, so that when the water evaporates no bubbles would form. If pyrazine is used, decompose} hydrazine should not be exceeded.
Отличительным признаком изобретени вл етс то, что реакцию полиприсоед1шени полиизоцианатов и полиаминов, гвдразинов или гидразидов провод т в непрерывных проточных смесител х с знергетичным перемеш1шанием при среднем времени пребывани в нем менее 10, предпочтительно менее 3 мин.A distinctive feature of the invention is that the reaction of polyacryeds of polyisocyanates and polyamines, gvdrazines or hydrazides is carried out in continuous flow mixers with energetic mixing with an average residence time of less than 10, preferably less than 3 minutes.
Врем гомогенизировани или диспергировани должно составл ть максимум 10% от среднего времени пребывани в апгарате Г; чтобы достигнуть интенсивного перемешивани компонентов . Согласно изобретению можно, но не необходимо , включать последовательно два или несколько проточных смесител .The time of homogenization or dispersion should be a maximum of 10% of the average residence time in equipment G; to achieve intensive mixing of the components. According to the invention it is possible, but not necessary, to include in series two or more flow mixers.
У проточных смесителей разтшчают статические смесители с неподвижными конструкци ми к динамические смесители с подвижными конструкци ми по ротор/статор-принципу. Они могут в данном случае обогреватьс или охлаждатьс .For flow mixers, static mixers with fixed structures are adapted to dynamic mixers with moving structures according to rotor / stator principle. They can in this case be heated or cooled.
При использовании безводных аминов, гидразинов и гидразидов по окончании реакции гаэтиприсоедннени дальнейшей переработки не требуетс . При пршиенении водных аминов (например водные растворы этилендиаминаWhen using anhydrous amines, hydrazines and hydrazides, no further processing is required at the end of the reaction for the addition of gas. For the production of aqueous amines (for example, aqueous solutions of ethylenediamine
или гидразингидрат) целесообразно удал ть воду из дисперсии в вакууме.or hydrazine hydrate) it is advisable to remove the water from the dispersion in a vacuum.
По изобретению следует работать так, чтобы все три компонента (полиэфир, Н-компонента и полиизоцианат) из отдельных емкостей через дозирующие насосы подводились к проточном} смесителю, где интенсивно перемешивались и одновременно протекала бы больша часть реакции полиприсоедднени . Но также можно объедин ть аминную компонеету (компонента 2) с полизфирной (компонента 3) перед подводом к npoTOtfflOMy смесителю. Прореагировавший продукт поступает в приемник, где дл полного заверпхени реакции (в данном случае при нагреве до 50-150° С) дополнительно перемешиваетс . В случае применени водных , аминов цельной продукт желательно освобождать от воды в вакууме.The invention should work in such a way that all three components (polyester, H-component and polyisocyanate) from separate containers are supplied through metering pumps to a flow mixer, where most of the polypropagation reaction is intensively mixed and simultaneously flows. But it is also possible to combine the amine compound (component 2) with the polystyrene (component 3) before entering the npoTOtfflOMy mixer. The reacted product enters the receiver, where it is additionally mixed for complete reaction shutdown (in this case, when heated to 50-150 ° C). In the case of the use of aqueous amines, it is desirable to remove the whole product from water in a vacuum.
Дисперсии, полз енные по описываемому способу , во врем или после реакции можно смешивать с такими добавками, как активаторы , стабилизаторы, вода, вспениватели, огнезашлтшле средства, пасты красител и т.д.Dispersions, crawled by the described method, during or after the reaction can be mixed with additives such as activators, stabilizers, water, blowing agents, fire-fighting agents, dye pastes, etc.
Дисперсии, получаемые по изобретению, можно перерабатывать , например в м гкие, пол жесткие и жесткие пенополиурета1&1 с такими улучшенными свойствами, как прочность на разрыв и жесткость. Более того, пеноматериалы из полигидразодикарбонамиддисперсий отличаютс повышенной степеньюDispersions produced according to the invention can be processed, for example, into soft, hard and rigid polyurethane foam 1 & 1 with such improved properties as tensile strength and rigidity. Moreover, polyhydrazodicarbonamide dispersion foams are characterized by a high degree of
белизны. Дисперсии также пригодны дл получени , например эластомеров, пленок и покрытий на полиуретановой основе.whiteness Dispersions are also suitable for producing, for example, elastomers, films and polyurethane-based coatings.
Способ согласно изобретению подробно объ сн етс с помощью следующих гфимеров (если не помечено, части нужно понимать как весовые части, а данные в процентах, как вес.%).The method according to the invention is explained in detail with the following graphs (if not marked, parts should be understood as weight parts, and percentage data as weight%).
Использованные в примерах сокращени дл полиэфиров имеют следующие значени : Полиэфир А. Получен реакцией на триметилол пропане полиэфир из окиси пропилена и окиси этилена с ОН-числом 34 и содержанием первичных ОН-групп, 80%.The abbreviations used in the examples for polyesters have the following meanings: Polyether A. Polyether made of propylene oxide and ethylene oxide with an OH number of 34 and a content of primary OH groups of 80% obtained by reacting trimethylol with propane.
Полиэфир Б. Как полиэфир А, с ОН-числом 35 и содержанием первичных ОН-групп, 70%.Polyester B. As polyester A, with a OH number of 35 and a content of primary OH groups, 70%.
Полиэфир В. Получен реакцией на глицерине полиэфир из окиси пропилена и окиси этилена с ОН-числом 56 и содержанием первичных : ОН-групп 50%.Polyether B. Polyether obtained from the reaction on glycerol with propylene oxide and ethylene oxide with an OH number of 56 and a primary content: OH groups of 50%.
Полиэфир Г. Как полиэфир А, с ОН-числом 28 и содержанием первичных ОН-групп 80%.Polyester G. Like polyester A, with a OH number of 28 and a primary OH content of 80%.
Полиэфир Д. Получен: реакцией на триметилолпропане полиэфир из окиси щэошшена и окиси этилена с ОН-числом 49 и преимущественно вторичными ОН-группами.Polyether D. Obtained: by reaction to trimethylolpropane, polyester from alkali oxide and ethylene oxide with OH number 49 and mainly secondary OH groups.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752513815 DE2513815C3 (en) | 1975-03-27 | 1975-03-27 | Process for the production of stable dispersions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU741801A3 true SU741801A3 (en) | 1980-06-15 |
Family
ID=5942648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752135775A SU741801A3 (en) | 1975-03-27 | 1975-06-16 | Stable nonsedimenting dispersion for obtaining porous polyurethan and its preparation method |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS51114497A (en) |
AT (1) | AT342305B (en) |
BE (1) | BE829123A (en) |
BR (1) | BR7503066A (en) |
CA (1) | CA1068840A (en) |
CH (1) | CH614455A5 (en) |
DD (1) | DD118102A5 (en) |
DE (1) | DE2513815C3 (en) |
DK (1) | DK218375A (en) |
ES (1) | ES437721A1 (en) |
FR (1) | FR2305466A1 (en) |
GB (1) | GB1453258A (en) |
IT (1) | IT1035736B (en) |
LU (1) | LU72484A1 (en) |
NL (1) | NL171592C (en) |
SE (1) | SE414501B (en) |
SU (1) | SU741801A3 (en) |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2638759A1 (en) | 1976-08-27 | 1978-03-09 | Bayer Ag | SOLUTIONS OF POLYISOCYANATE POLYADDITION PRODUCTS |
DE2723293C2 (en) * | 1977-05-24 | 1985-05-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the production of coatings |
CA1182600A (en) * | 1980-02-14 | 1985-02-12 | Jeffrey P. Rowlands | Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture |
US4374209A (en) | 1980-10-01 | 1983-02-15 | Interchem International S.A. | Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture |
PH19314A (en) * | 1981-03-25 | 1986-03-14 | Dow Chemical Co | An improved process for preparing a rigid polyurethane foam |
CA1189249A (en) | 1981-07-09 | 1985-06-18 | Bernhard Liessem | Foam manufacture |
DE3268529D1 (en) | 1981-08-11 | 1986-02-27 | Ici Plc | Polymer-modified polyols, a method of forming them, their use in the manufacture of polyurethane products and the products so obtained |
DE3270603D1 (en) * | 1981-10-28 | 1986-05-22 | Ici Plc | Polymer-modified polyols |
DE3330197A1 (en) * | 1983-08-20 | 1985-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | HEAT MEASURING AGENTS, THEIR PRODUCTION AND USE |
DE4007063A1 (en) * | 1990-03-07 | 1991-09-12 | Bayer Ag | STABLE DISPERSIONS OF POLYHANE SUBSTANCES AND / OR POLYHYDRAZODICARBONAMIDES IN HIGHER MOLECULAR COMPOUNDS AT LEAST ONE HYDROXYL GROUP, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE OF THE PRODUCTION THEREOF |
EP0187333B1 (en) * | 1985-01-08 | 1993-02-10 | Miles Inc. | Process for the production of polyurea and/or polyhydrazodicarbonamide dispersions and their further processing to polyurethanes. |
DE3500337A1 (en) * | 1985-01-08 | 1986-07-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | STABLE DISPERSIONS OF POLYHANE SUBSTANCES AND / OR POLYHYDRAZODICARBONAMIDES IN HIGHLY MOLECULAR, HYDROXYL COMPOUNDS AT LEAST ONE HYDROXYL GROUP, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR PLANT |
US4701475A (en) * | 1986-06-25 | 1987-10-20 | The Dow Chemical Company | Polyurethanes reinforced with rigid rod micro fillers |
US4757093A (en) * | 1987-05-21 | 1988-07-12 | Reeves Brothers, Inc. | Flame retardant melamine containing polyurethane foam |
US4757094A (en) * | 1987-05-21 | 1988-07-12 | Reeves Brothers, Inc. | Melamine cured polyurethane foam with improved properties |
US4847320A (en) * | 1988-07-28 | 1989-07-11 | Mobay Corporation | Stable dispersions and the manufacture thereof |
US4855352A (en) * | 1988-07-28 | 1989-08-08 | Mobay Corporation | Process for the production of stable dispersions, the dispersions so produced, and the use thereof in the manufacture of polyurethanes |
US5342855A (en) * | 1990-01-23 | 1994-08-30 | Miles Inc. | Stable dispersions of polyhydrazodicarbonamides useful in the preparation of polyurethane products having improved load-bearing capacity |
DE4431963A1 (en) | 1994-09-08 | 1996-03-14 | Bayer Ag | Process for the preparation of elastic moldings |
US6331028B1 (en) | 2000-10-17 | 2001-12-18 | Advance Usa, Inc. | Fiber-reinforced composite structure |
US6627018B1 (en) | 2000-10-17 | 2003-09-30 | Advance Usa, Llc | System and method of forming composite structures |
DE10062415A1 (en) | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Bayer Ag | wood adhesives |
DE10129062A1 (en) | 2001-06-15 | 2002-12-19 | Basf Ag | Process for the production of highly elastic polyurethane foams |
US7682656B2 (en) | 2004-06-14 | 2010-03-23 | Agruim Inc. | Process and apparatus for producing a coated product |
US7465757B2 (en) | 2004-10-15 | 2008-12-16 | Danisco A/S | Foamed isocyanate-based polymer, a mix and process for production thereof |
CA2588793C (en) | 2004-11-30 | 2015-01-13 | Agrium Inc. | Process and apparatus for coating a controlled release product in a rotating drum |
DE102005001565A1 (en) | 2005-01-13 | 2006-07-27 | Bayer Materialscience Ag | wood adhesives |
US10202314B2 (en) | 2005-08-09 | 2019-02-12 | Agrium, Inc. | Controlled release fertilizer employing epoxidized fatty acid triglyceride oil as a coating additive |
US8735460B2 (en) | 2009-01-09 | 2014-05-27 | DuPont Nutrition BioScience ApS | Foamed isocyanate-based polymer, a mix and process for production thereof |
KR20140018264A (en) | 2011-03-24 | 2014-02-12 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | Moulded parts consisting of reinforced polyurethane urea elastomers and use thereof |
PL2748124T3 (en) | 2011-08-26 | 2017-11-30 | Ekompany International B.V. | Process for producing a coated fertilizer |
EP2748122B1 (en) | 2011-08-26 | 2015-09-16 | Ekompany Agro B.V. | Process for producing a coated fertilizer comprising boron |
US8946313B2 (en) * | 2011-12-16 | 2015-02-03 | Bayer Materialscience Llc | Hybrid PHD/PMPO polyols for polyurethane foam applications |
US10066047B2 (en) | 2012-02-02 | 2018-09-04 | Covestro Llc | Polyurethane foams with decreased aldehyde emissions, a process for preparing these foams and a method for decreasing aldehyde in polyurethane foams |
DE112013004958B4 (en) | 2012-10-10 | 2023-01-26 | Proprietect L.P. | Process for making a low density free loft polyurethane foam and free loft polyurethane foam |
US9683334B2 (en) | 2015-05-15 | 2017-06-20 | Covestro Llc | Free-flowing coated rubber particles, methods for their production and use |
US10119223B2 (en) | 2016-07-15 | 2018-11-06 | Covestro Llc | Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol |
WO2020065561A1 (en) | 2018-09-25 | 2020-04-02 | Proprietect L.P. | Composite foam article |
CN111303380B (en) * | 2020-03-20 | 2022-03-11 | 万华化学集团股份有限公司 | Preparation method and application of polyurea polyol capable of releasing carbon dioxide |
EP4428169A1 (en) | 2023-03-09 | 2024-09-11 | Covestro Deutschland AG | Process for preparing storage-stable isocyanate-terminated prepolymers with long processing life |
WO2024153517A1 (en) | 2023-01-16 | 2024-07-25 | Covestro Llc | Process for preparing storage-stable isocyanate-terminated prepolymers with long processing life |
-
1975
- 1975-03-27 DE DE19752513815 patent/DE2513815C3/en not_active Expired
- 1975-05-14 CA CA226,868A patent/CA1068840A/en not_active Expired
- 1975-05-14 NL NL7505666A patent/NL171592C/en not_active IP Right Cessation
- 1975-05-14 GB GB2031275A patent/GB1453258A/en not_active Expired
- 1975-05-15 SE SE7505598A patent/SE414501B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-05-15 LU LU72484A patent/LU72484A1/xx unknown
- 1975-05-15 IT IT4960475A patent/IT1035736B/en active
- 1975-05-15 BE BE156391A patent/BE829123A/en not_active IP Right Cessation
- 1975-05-15 DD DD18607875A patent/DD118102A5/xx unknown
- 1975-05-15 CH CH627675A patent/CH614455A5/en not_active IP Right Cessation
- 1975-05-15 AT AT371775A patent/AT342305B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-05-16 DK DK218375A patent/DK218375A/en unknown
- 1975-05-16 ES ES437721A patent/ES437721A1/en not_active Expired
- 1975-05-16 BR BR7503908A patent/BR7503066A/en unknown
- 1975-05-16 FR FR7515492A patent/FR2305466A1/en active Granted
- 1975-05-17 JP JP50057956A patent/JPS51114497A/en active Granted
- 1975-06-16 SU SU752135775A patent/SU741801A3/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES437721A1 (en) | 1977-03-16 |
DD118102A5 (en) | 1976-02-12 |
FR2305466B1 (en) | 1979-03-02 |
DE2513815C3 (en) | 1979-05-23 |
DK218375A (en) | 1976-09-28 |
JPS51114497A (en) | 1976-10-08 |
AU8119875A (en) | 1976-11-18 |
CH614455A5 (en) | 1979-11-30 |
DE2513815B2 (en) | 1978-09-14 |
LU72484A1 (en) | 1976-03-17 |
SE414501B (en) | 1980-08-04 |
NL171592C (en) | 1983-04-18 |
BE829123A (en) | 1975-11-17 |
GB1453258A (en) | 1976-10-20 |
BR7503066A (en) | 1976-09-28 |
IT1035736B (en) | 1979-10-20 |
NL171592B (en) | 1982-11-16 |
AT342305B (en) | 1978-03-28 |
SE7505598L (en) | 1976-09-28 |
NL7505666A (en) | 1976-09-29 |
DE2513815A1 (en) | 1976-09-30 |
JPS5216747B2 (en) | 1977-05-11 |
CA1068840A (en) | 1979-12-25 |
ATA371775A (en) | 1977-07-15 |
FR2305466A1 (en) | 1976-10-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU741801A3 (en) | Stable nonsedimenting dispersion for obtaining porous polyurethan and its preparation method | |
US4089835A (en) | Stable polyurethane dispersions and process for production thereof | |
US3094434A (en) | Manufacture of polymeric materials | |
US4260530A (en) | Process for the preparation of polyurethane resins using stable dispersions as a starting component | |
US4305857A (en) | Process for the preparation of stable dispersions of polyisocyanate-polyaddition products in hydroxyl containing compounds | |
JPS58108219A (en) | Manufacture of crosslinked hydrophilic foamed body | |
EP0127950A1 (en) | Preparation of water dispersible, modified polyurethanes | |
JPH08505412A (en) | Polymer-modified polyol dispersion, method for producing the same and method for using the same | |
TWI252239B (en) | Process for making a PIPA-polyol | |
US4761434A (en) | Stable dispersions of polyureas and/or polyhydrazodi-carbonamides in relatively high molecular weight, hydroxyl group-containing compounds process for the production thereof and use thereof for the production of polyurethanes | |
JPS61163917A (en) | Stable dispersion of polyurea and/or polyhydrazodicarbonamide dispersed in hydroxyl group-containing material with relatively large molecular weight, its production and use thereof in production of polyurethane plastic | |
US9926479B2 (en) | Materials comprising a matrix and process for preparing them | |
US4766239A (en) | Process for the in situ production of urea group-containing isocyanates in polyols, dispersions or solutions resulting therefrom and use thereof | |
CN106750117B (en) | A kind of aqueous polyurethane continuous synthesis method based on impingement mix and continuous emulsification | |
US4847320A (en) | Stable dispersions and the manufacture thereof | |
GB1571183A (en) | Process for the preparation of stable heterogenous dispersions of polyisocyanate-polyaddition products | |
RU2461581C2 (en) | Foamed materials containing matrix with high content of rigid blocks and method of producing said materials | |
US3346517A (en) | Polyurethanes formed from fatty amine polyols | |
US4320067A (en) | Process for the preparation of modified polyisocyanates | |
DD259870A5 (en) | POLYAMINES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF OF NCO PREPOLYMERS AND THEIR USE IN THE PREPARATION OF POLYURETHANES | |
DE2946625C2 (en) | ||
NL2023089B1 (en) | Process for producing aqueous polyurethane dispersions in a continuous manner; apparatus suitable for performing such a process; and products obtained by said process | |
CA1068841A (en) | Process for the production of stable dispersions | |
JPH0148288B2 (en) | ||
SU471408A1 (en) | The method of obtaining a fibrous porous material |