SU737396A1 - Способ получени ароматических дисульфидов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к новому способу получени  ароматических дисульфидов общей формулы I Af-S-S-Ar, где Л аминофенил, Динизший алкилами нофешш« оксифенил, аминонафти или аминопиридинил, которые могут быть использованы в синтезе полимеров, в качестве стабилизаторов т мостойких полимеров и инициаторов фотоиолимеризадии, а также в качестве инсектицид и фунгицидов. Известен способ получени  представител  класса ароматических дисульфидов формулы I, в частности бис-(4-диметиламинофенил )-дисульфида, взаимодействием бензольного раствора двухлористой серы с М,М-диметиланилином при поддержании температуры 2О-25 c{ Однако к недостаткам известного способа относитс  использование в процессе  довитой двузшористой серы и ток сичного бензола, необходимость триера «---..-.aBM-.-.-..xV-V.--.--r--, .-.i«-- .-w..4-...v..v- -.iv,.:,:-.---.-r;i; J t; i..v-f-T-- ;t/«a.;. - - -- --..-- ...... - ... турного контрол  процесса из-за бурного протекаш  решадии, применение избытка исходного диметиланилина. Вследствие этого вытекает необходимость дл  про 1ШШ1ЙЙШШШ 1Ш5Ш:опёрШЙй по вьщедению продукта, что в дал ом услбж-™ н ет процесс. Кроме того, по данному способу получают ограниченное количество труднодоступных ароматических дисульфидов с донорныМи заместител ми, , . Целью предлагаемого изобретени   ШтйетС  упрощение продесса и расширение ассортиментацбпевых продуктов. . Роставленна  цсль достигаетс  описываемым способом поп чени  ароматичёс- ких дисульфидов приведенной формулы, заклшчающ1Шс  втом,те6 с оШ пШй арилгалогенид подверга бт1взаимодЬйствюо с тйомочейй ной при облучении УФ-светом при 20-25 С в водном или водно-спиртовом растворе. Полученное соответствующее производное тиомочевины гидролизуют гидроокисью щёпочШго металла при КИПЯЧРННИ в ере- - .- -sKsassss; -;--... ,.--.л ,--/-p----i--i.--.™..f.-«-.

де инертного газа с последующим подкислением реакционной смеси и окислением образовавшегос  соответствующего меркаптана кислородом воздуха. Цапе вой продукт выдел ют известными приемами - экстрагируют эфиром, сушат сульфатом натри  и перекристаллизовывают . Выход .50-75% f,

Технологи  способа заключаетс  в следугощем.

Водно-спиртовой или, в случае п-хлорфенола водный раствор, соответствующий арилгалогенид и тиомочевину подвергают облучению УФ-светом. Облучение провод т полным спектром ртутной лампы среднего давлени  ДРЛ-400 (400 Вт) через погружной холодильник, ахлаждае- мый водой, в реакторе емкостью 350мл при перемешивании аргоном и температура 20-25 С. По окончании фотолиза спирт, например трет-бутиловьй, экстра1ируют эфиром, эфирный экстракт промывают водой, водные выт жки присоедишпот к водному остатку и провод т щвлочный гидролиз едким кали при кип чении в атмосфере аргона (азота) дл  предотвращени  окислени  меркаптана в этих услови х. Образовавшийс  при этом арилмеркаптид кали  после охлаждени  реакционного раствора до комнатной температуры и подкислени  реакционного раствора концентрированной сол ной кислотой до рН 8 окисл5пот кислородом воздуха, барботиру  воздух через раствор.

Процесс протекает по схеме

ВДг hY

ArHai-fs c: ннг кон

Ar-S-C

,

t

kOH

АР - S - 5 -.

Ar ,

« AT

° де A -имеет вышеуказанные значени .

Mat-галоген,

По данному способу получают также новые соедине1П1 , например бис-(2-амиН&-5-пиридил ) -дисульфид.

П р и м е р 1, 0,5 г п-клОр-М,Н-диметилашшина , (т,пл, 35 С) раствор ют в 150 мл третичнобутилового спиркта (ч,д,а) и смешивают с 2,5 г тиомочевины (х.4,), растворённой в 200 мл воды Приготовленшь1й таким образом реакционный раствор помещают в кварцевый реактор с погружной горелкой   облучают 1рЗ ч при 2О-25 С и перемешивают аргоном (азоаом).

По окончании фотолиза реакционный раствор экстрагируют эфиром (3x150 мл) Эфирные экстракты объедин ют и промьюают водой (3x50 мл). Водные вы- т носи присоедин ют к водному остатку , добавл ют 4 г КОН и кип т т 20 мин в атмосфере аргона.

Затем раствор охлаждают, до комнатной температуры, подкисл ют до рН 8 и барботируют воздух в течение 6 часов.

Образовавшийс  бис-(4-диметиламинофенил )-дисульфид экстрагируют эфиром (3x150 мл). Эфир сушат над Noi2SCl4 Отгон ют растворитель. Получено 315мг (65%), т,0л. . После перекристал- изаш1И из гексана т,пл, ,

Найдено,%:. Н9,02; 5 21,20

252Выпислено ,%: N0,20; 521,02,

П р и м е р 2, Из 0,5 г п-хлоранили- на .и 2,5 г тиомочевины после облучени  и обработки реакционного раствора описанным в примере 1 методом получают 240 мг (ёо%). бесцветных игольчатых кристаллов бис-(4-аминофенил)-дисульфида с т,пл, 73 С. После перекристаллизации из гексана т,пл, 7бС, Нандено,%: N11,24 5 26,42,

Qiji -12 2 2Вычислено ,%: N11,28; 525,8О.

П р и м е р. 3, Из 0,5 г п-хлор-N, -диэт1шанилина и 2,5 г тиомочевины после облучени  и обработки реакционного раствора описанным в примере 1 методом получают желтый аморфный осадок ис-(4-диэтиламинофенил)-дисульфида, ктрагируют эфиром,. После упаривани  астворител  желтый кристаллический осаок весит 300 мг (62%), т,пл, 70°С, После перекристаллизации из гексана , Ш1, 72°С,

Найдено,%; Н7,55; 517,75

52Вычислено ,%: Ы7,77; 517,79,

П р и м е р 5, Из 0,5 г 2-амино-5- лорпиридина и 2,5 г тиомочевины после облучени  и обработки реакционного раствора описанным в примере 1 методом аморфный осадок, Эктрагируют эт{шадетатом. После упаривани  раствориел  осадок весит 375 мг (75%), т,пл, 175 С, После перекристаллизации из водного спирта бис-(2-aминo-5-пиpидt л)иcyльфид плавитс  при 179С,

Иал1Д9но,%: С 46,96; Н 3,94; N22,36, 526,00, kмuвec254, C-jof iD 4-5 257373066

Вычислено,%: С 47,95 Н 4,00;нофенил, оксифенип, акшнонафтил,

,40l 525,60, Моп,веЬ, 250,отличающийс  тем, что, с

П р и м е р 6, Из 0,5 г п-хлорфенопацелью упрощени  процесса и расширени 

и 2,5 г тиомочевины и обработки реакцией-ассортимента цапбвЬк продуктов, соответного раствора описанным в примере 15ствующий арилгалогенид подвергают вэаметодом получают аморфный осадок имодействию с тиомочевиной при облуч&Эктрагируют эфиром. После упаривани нин УФ«-светом при 20-25 С в водном

растворител  остаток весит 360 мг,или водно-спиртовом растворе, полученное

После перекристаллизации из воды т. гаипри этом соответствующее производное

бис-(4-оксифенил)-дисульфида 150 С 0тиомочевины гидролизуют гидроокисью

(выход 50%).щелочного металла при кип чении в ср&Найдено ,%: 5 35,83. Мол,вес 252де инертного газа с последующим подС „Н. О Sj-кислением реакционной смеси и окисл&Вычислено ,%: ;S 25,60 Мол, вес, 250,нием образовавщегос  соответствующего

Claims (1)

1. Формула изобретени  15меркаптана кислородом воздуха, Способ получени  ароматических дисуль-Источники информации,

   фидов общей формулыприн тые во внимание при экспертизе

   Av-5-s-Ar,.l,4y.AAerz,44.4eit,Ber., (1880

   где At-- аминофенил, динизший алкиламл-19, 1971 (прототип).