SU72594A1

SU72594A1 - Способ получени несимметричных карбо- и поликарбоцианинов

Info

Publication number: SU72594A1
Application number: SU1111A
Authority: SU
Inventors: М.А. Атабекова; И.И. Левкоев
Original assignee: М.А. Атабекова; И.И. Левкоев
Priority date: 1947-03-06
Filing date: 1947-03-06
Publication date: 1947-11-30

Description

Известно, что дл получени несимметричных карбо- н нолнкарбоцианиновых красителей четвертичные соли гетероцикличных оснований сактивной метиленовой группой сначала перевод тс в вннил- или по .тивинилнроизводные, содержащие в о -положении группировку (NHAr. N(R) Ar, X (Ac) Аг, XJi SR. SAr li т. п.). соответствующие ацилмстиленовые соединени , о-альдегиды или их ripcj ;3 водные (аии,ть, семикарбазоны).

Эти промежуточные соединени затем коиденсируютс с четвертичными сол ми двух гетероциклических оснований с активной метн,1епово11 г Пнпой в 2 или 3- иоложении к азоту.

Л1; 72594-- 2 Рс-акцн iipoTLM acT в .тиридиис и его гомологах в присугствии сильных орга И-1ческчх оснований {пиперидина, триэтпламина и т. п.), а так .ко в этиловом спирте и аиалс гнчных растворител х в присутствии едких щелочей, этилата натри , пиперидина или иделочпых солей слабых кислот , и бо.- ьшипствг- случаев уже при обычной температуре.

В бс.чсе кест ч 1х услови х, с избытком четвертичной со.ли, в некоторых случа х iipOHCxo.iriT вытеснение и второго гетерооетатка из к|)аситс ..; и часгич1() образуетс спммет1) карбоцианип, отвечаю1П1и| примен емой солн:

/-: - S,. -:--,

.I J-CH ai-CH..ri. Г

..

/ I

NN -f

С ; л ,0)1

Пример 1. Смесь 0,98 г З.З-дмэтнлтиакарбоциаииииодида. 1,19 с Гюдэтилата леппдина, 10 мл пиридина и 0,34 г пиперидина нагреваетс в ко.тбе с обратным холодп.;1ьпиком при 130-135 в течение 30 мин, причем окраска раствора быстро переходит из фио.летово-красной в синюю ,1)еакци протекаег уже обычной температуре). После ох,лаждени i реакцгюпнг/й массе нр11бав;1 стс 50 мл эфира, смолистый осадок промываетс эфиром, обрабатываетс при кип чении 10 мл эти.чового сннрта и к гор чей суспензии прибавл етс 10 мл 10%-иого раствора йодистого ка,лн . Пос.ле охлаждени осадок отфильтровыветс , промываетс зодой и спп|)лол1 и высушиваетс . Выход 0,80 г.

Дл очистки краситель из1 лекаетс пебо.льшим ко.лнчеством этилоBoio сиирта при кип чении, олфи.льтровываетс и перекристал.;1нзовываетс пз метанола. 3,1-диэтиллна-4-хинокарбоцианинйоднд вынадает в вид.е топкпх зелеиых нго..лочек с зо.лотислым отливом. Темиература н.лавлени 265-266°.

Максимум иоглощеии нри G30 мм (к метаиоле).

Максимум еенсиби.дизацип нри 665-670 мм.

Краситель может быть нолучеи также в .ловом спирте с КОН или С2Н5ОКа при обычной температуре.

В тех же услови х получаютс 3,1-диэтилселена-4-хинокарбоциаиинйодид , 3,1-диэтилокса-4-хинокарбоциаинийодид и 1,3 -З-триметнл-1 -этилиндо-4-хинокарбоциаиинйоднд соол-ветственно из селена, окса- и иидокарбоцианинов и 3,1-Днэтилтиа-2-хииокарбоцнаиинйоднд из 3,3.-диэтилтиакарбоцианинйоднда и йодэтилата хинальдина.

Пример 2. 0,61 г этилсульфата 3,3-диэтнл-5 5-диметнлселенакарбоцианина раствор ютс в 15 мл пиридина, прибавл етс 0,60 г диэтилсульфата лепидина и 0,17 г пиперидина. Окраска раствора постепенно переходит пз красно-фиолетовой в синюю. Через 24 час к жидкости прибавл етс раствор 1 г йодистого кали в 5 мл воды.

Выпадающий 3,1 -диэтнл-5-метилселеиа-4 хинокарбоциапипйодпд отфи.гьтровываетс и промываетс водой и cпиpтo. Дл очистки краситель перекристаллизовываетс из метанола. Выход 35-40о от теорин. Максимум сенсибилизации при 675-768 мм.

Пример 3. Смесь 0,49 г 3 З-дпэтилоксаднкарбоцианипйодида, 0,61 г йодэтилата 2 метилбензтиазола, 5 мл ниридина и 0,17 г ниперидина нагреваетс 10 мин прн 50-60°, нричем окраска раствора нереходит из фиолетовой в синюю. К. реакционной массе прибавл етс 50 мл эфира; смолистый осадок кип титс с 5 мл этилового спирта, после охлаждени краситель отфильтровываетс , промываетс этиловым спиртом и высушиваетс . Выход 0,35 г.

Дл очистки 3,3-диэтилтиаоксадикарбоцианинйодид раствор етс в 25 мл метанола, незначительный осадок З.З-диэтилтиадикарбоцпанинйодида отфильтровываетс , затем краситель осаждаетс эфиром п перекристаллизовываетс из этилового спирта.

П р е д м е г изобретен п

Снособ получени несимметричных карбо- и поликарбоцианинов, отличаю HJ, и с тем, что симметричные карбо- или ноликарбоцианины обрабатывают четвертичиыми сол ми гетероциклических оснований с активной метиленовой группой в присутствии растворител и веществ основного характера, например, сильных органических оснований.

3 -,NQ 72594