SU722885A1

SU722885A1 - Method of preparing alkylbenzenes

Info

Publication number: SU722885A1
Application number: SU782639122A
Authority: SU
Inventors: Виктор Константинович Голубев; Зоя Григорьевна Бушева; Антонина Ивановна Полачева; Любовь Ивановна Половинкина
Original assignee: Предприятие П/Я А-1748
Priority date: 1978-07-05
Filing date: 1978-07-05
Publication date: 1980-03-25

Description

изобретение касаетс получени апкил ароматйческих соединений с длиной ал- кильной цепью от 2 до 6 атомов углерог да, которые вл ютс сырьем дл производства фенола и метилэтилкетона стирола , компонентов автобензина. Известен также способ получени ал- килбензолов с неразветвленной алкильной цепью путем олигомеризации ос -олефинов. с числом атомов углерода от 2 до 4 с последующим взаимодействием продукта олигомеризации с бензолом в присутствии каталитической системы, содержащей алкилалюминийгалогенид , тетрагоалогенид титана и примотор алкилировани - галоид углеводород общей формулы РХ, где R - углеводородный радикал с числом атомов углерода от 1 до 15, X - галоид . Мольное отношение алкилалюминий галогенида к тетрагилогенида титана составл ет (2-1О):1, мольное отношение РХ к алкилалюминийгалогенид - (0,25- ЗО):1. Процесс провод т при температуот +40 до +40 С (лучше от -+10 до + ), давление 2-5О ати, концентраци алкилалюминийгалогенида составл ет от О,Об до О,ОО5 моль/л, концентрации тетрагалогенида титана 0,06-0,005 моль/л. В продуктах алкилировани отсутствуют непредельные соединени Y . 3rot способ не вл е1х; достаточно селективным, так как образующиес ал- килароматические продукты имеют алкильные цепи с различным количеством атомов углерода (от 2 до 30). Наиболее близким к описываемому изофетению по технической сущности и достигаемому результату г;вл етс способ получеЕШ алкилбензолов путем алкилировани бензола низщим олефином в присутствии каталитической системы, содержащей алкилалюминийгалогенид, галоид никел или галоид вольфрама 2j . Согласно известному способу указанные компоненты ввод т в реакцию в мол рном отношении 1ОО:1, оптимальное отношение 1О:1, процесс алкилироваки бензола прогшлеиом проводит при The invention concerns the production of aromatic aromatic compounds with an alkyl chain of 2 to 6 carbon atoms, which are the raw material for the production of phenol and methyl ethyl ketone styrene, components of gasoline. There is also known a method of producing alkylbenzenes with an unbranched alkyl chain by oligomerization of iso-olefins. with the number of carbon atoms from 2 to 4 followed by the interaction of the oligomerization product with benzene in the presence of a catalytic system containing an alkyl aluminum halide, a titanium tetrahalogenide and an alkylation primer - a halogen hydrocarbon of the general formula PX, where R is a hydrocarbon radical with the number of carbon atoms from 1 to 15, X - halogen. The molar ratio of alkyl aluminum halide to titanium tetragilogen is (2-1O): 1, the molar ratio of PX to aluminum alkyl halide is (0.25-ZO): 1. The process is carried out at temperatures of +40 to +40 ° C (preferably from - + 10 to +), pressure 2-5 Oto, the concentration of aluminum alkyl halide is from O, O to O, OO5 mol / l, the concentration of titanium tetrahalide is 0.06- 0.005 mol / l. Unsaturated compounds Y are absent in the alkylation products. 3rot method was not el; quite selective, since the resulting alkylaromatic products have alkyl chains with different numbers of carbon atoms (from 2 to 30). The closest to the described isofeteny by technical essence and the achieved result is g, is a method for obtaining alkyl benzenes by alkylation of benzene with a lower olefin in the presence of a catalytic system containing an alkyl aluminum halide, nickel halide or tungsten halide 2j. According to a known method, these components are reacted in a molar ratio of 1OO: 1, the optimum ratio is 1O: 1, the alkylation process of benzene is carried out with

пературе 60 С. Выход моноалкилпроиаDORjaax составл ет 18% вес.Perurature 60 C. The output of monoalkylprodiorajaax is 18% by weight.

Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени алкилбензолов путем алкилировани бензола низшим олефином с использованием каталической системы, содержащей алкилалюминийгалогенид, галоид никел и галоидуглеводород общей формулы RX,The aim of the invention is to increase the yield of the target product. The goal is achieved by the proposed method of producing alkyl benzenes by alkylation of benzene with a lower olefin using a catalytic system containing an alkyl aluminum halide, nickel halide and a hydrocarbon of general formula RX,

где F - алифатический углеводородный радикал с числом атомов углерода от 2 до 8, а X - се , Вп . Отличительными признаками вл етс использование каталитической системы, дополнительно содержащей галоидуглеводород общей формулы РХ, где R - алифатический углеводородныйwhere F is an aliphatic hydrocarbon radical with the number of carbon atoms from 2 to 8, and X is ce, Bp. Distinctive features are the use of a catalytic system that additionally contains a halohydrocarbon of the general formula PX, where R is an aliphatic hydrocarbon

радикал с числом атомов углерода от 2 до 8, а X -Се , Вг. Полученные алкилароматические соединени не содержат продуктов непредельного строени , имеют линейное строение алкилыюй цепи. Такой синтез вл етс направленным, так как продукты алкилировани состо т преимущественно из вторбутилбензола с примесью этилбензола и вторгексилбензола.the radical with the number of carbon atoms is from 2 to 8, and X is Ce, Br. The obtained alkylaromatic compounds do not contain products of unsaturated structure, have a linear structure of alkyl chains. This synthesis is directional, since the alkylation products consist mainly of sec-butylbenzene mixed with ethylbenzene and of vortexylbenzene.

Получение алкилароматических соединений из этилена и бензола осуществл етс следующим образом.The preparation of alkyl aromatic compounds from ethylene and benzene is carried out as follows.

Процесс провод т при контактировании этилена с бензолом при температуре 1080 0 , давлении этилена 2-50 ати в при сутствии каталитической системм, состо щей из алкилалюминийгалогенид а общей формулы Pf,Al Х.. где R - углеводородный радикал, Х-галоид , п-число от 1 до 2, галоида нике-л обшей формулы Ni Xj и галоидуглеводорода общей формулы РХ. Ковдентраци алюминийорганического соединени в исходном растворе составл ет от 0,005 до 0,05 моль/л; мольное отнсаиение А1 к составл ет 0,1 ; 10; мольное отношение А1 к РХ - 1 : 3,The process is carried out by contacting ethylene with benzene at a temperature of 1080 ° C, ethylene pressure of 2-50 atm in the presence of a catalytic system consisting of an aluminum alkyl halide of the general formula Pf, Al X. where R is a hydrocarbon radical, X is a halo, p is a number from 1 to 2, a nickel halide of the general formula Ni Xj and a halohydrocarbon of the general formula PX. The concentration of the organo-aluminum compound in the initial solution is 0.005 to 0.05 mol / l; the molar loss of A1 to is 0.1; ten; the molar ratio of A1 to PX is 1: 3,

Пример. В металлический реактор с мещалкой в атмосфере аргона пр 20С загружают 540 мл бензола, содержащего 0,0168 моль и 0,0506 моль хлористого никел , ввод т при пёремещивании 0,О17 моль втор в 2О мл бензола, подают этилен до давлени 10 ати. Происходит активное поглощение этилена, сопровождаемое повьшгением температуры в реакторе до 4О45 С. Реакцию провод т в течение 1 ч при давлении этилена 10 ати и температуре 40-45 С. По окончании реакции давление этилена сбрасывают, в реактор подают ток аргона и перемещивают реакционную массу в токе аргона 1О мин, после чего сливают ее из реактора, дезактивиру катализатор 3%-ным водным : раствором КОН. Органический слой про .мывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывной воды, сущат на CaClg.Example. 540 ml of benzene containing 0,0168 mol and 0.0506 mol of nickel chloride are introduced into a metal reactor with a blender in an argon atmosphere of the Pr 20C, with displacement of 0, O17 mol second into 2 O ml of benzene, and ethylene is fed to a pressure of 10 at. Ethylene is actively absorbed, followed by increasing the temperature in the reactor to 4O45 C. The reaction is carried out for 1 hour at an ethylene pressure of 10 at and 40-45 C. At the end of the reaction, the pressure of ethylene is released, the argon is transferred to the reactor a stream of argon 10 minutes, after which it is drained from the reactor, deactivating the catalyst with 3% aqueous: KOH solution. The organic layer is washed with distilled water until the neutral reaction of the washing water; it is concentrated on CaClg.

При фракционировании получают 296 г бензола, 0,37 г полимера и 45О г алкилароматических продуктов, причем 306 г составл ют этил бензол, вторбутилбензол и вторг коилбензол (преимуществе нно-вторбутилбензол-58,5%), а 114г ди-и триалкилбензолы с длиной алкильной цепи от 2 до 6 атомов углерода.Fractionation yields 296 g of benzene, 0.37 g of polymer, and 45O g of alkylaromatic products, 306 g being ethyl benzene, sec-butylbenzene, and torg coilbenzene (predominantly-sec-butylbenzene — 58.5%), and 114g di-and trialkylbenzenes with length alkyl chain of 2 to 6 carbon atoms.

В таблице приведены примеры 2 и 5 проведени синтеза алкилбензолов с длиной алкильной цепи от 2 до 6 атомов углерода..The table shows examples 2 and 5 of carrying out the synthesis of alkyl benzenes with an alkyl chain length from 2 to 6 carbon atoms.

2А1С,,Н5С 1.5С1 0.0,3 3AlC lI Cl вг 4AlC И ClCl o.Ol 2A1C ,, H5C 1.5C1 0.0.3 3AlC lI Cl vg 4AlC AND ClCl o.Ol

5 В., 0,004 5 V., 0.004

0,040.04

.ЩГ.ChG

204204

90 0,006 втор 0,015 5:1 2О 55 140 32О 0,1 0,03 1:5 5 50 205 4О8 0,1 втор 0,015 1:10 lO 45 230 490 C.,Br90 0.006 sec. 0.015 5: 1 2O 55 140 32O 0.1 0.03 1: 5 5 50 205 4О8 0.1 sec. 0.015 1:10 lO 45 230 490 C., Br

Claims

1.AAvts USSR certificate of Ni) 25O2634 / 23-О4,

cl. C O7 C 3/52, 1977.

2. USSR author's certificate number 300450, cl. C 07 C 3/50, 1969 (prototype).