SU716971A1

SU716971A1 - Способ определени воды в серно- азотных кислотных смес х

Info

Publication number: SU716971A1
Application number: SU762311542A
Authority: SU
Inventors: Борис Иванович Братилов; Исаак Геннадьевич Кауфман; Людмила Максимовна Кузнецова
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6462
Priority date: 1976-01-12
Filing date: 1976-01-12
Publication date: 1980-02-25

Description

Изобретение относитс к способам определени влаги в кислотных смес х и может быть применено при анализе воды в серно-азотных кислотных смес х в широком интервале концентраций окислов азота в анализируемой смеси. Представленные в-литер.атуре .методы определени воды в серноазотных кислотных смес х либо низкочувствительны , и не применимы дл анализа смесей с малым содержанием воды,либо возможности их применени св заны со сложным аппаратурным оформлением. В насто щее врем наиболее широко примен етс метод определени воды по разнице после определени в смеси содержани серной, азотной кислот и окислов азота. Содержание последни обычно не превыгаает 0,5% в свежих смес х, но достигает 5-10% в отработанных нитросмес х. Надежность определени волы по разнице невысока, а метод анализа отмечаетс длительностью и трудоемкостью выпо.пнени . HaибoJiee общим пр мым методом определени , содержани воды вл е.тс метод Фишера. Однако окислители, вос становители, сильные минеральные кис лоты, взаимодейству с реактивом Фишера , затрудн ют или даже делают невозможным определение. Применительно к анализу серноазотных кислотных смесей использование классического метода Фишера исключаетс , так как наблюдаетс реакци сульфировани , -нитровани и нитрозировани метанола. -Кроме того, концентрированные серно-азотные смеси обладаю - сильно выр аженной окислительной активностью. При контакте таких смесей с большинством органических соединений происходит их интенсивное окисление, сопровождающеес подчас вспышкой. По этой причине оказываютс неприменимыми методы определени с использованием вместо метанола диметилформамида или диоксана 1, а использование в качестве среды чистого пиридина оказываетс невозможным, так как нитросмеси образуют неперемешиваемый Осадок. Целью изобретени вл етс разработка способа определени содержани воды в серно-азотных кислотных смес х, Поставленна цель достигаетс тем, что дл определени воды в серноазотных кислотных смес х анализируемую пробу раствор ют в смеси растворнтелей , содержащей хлористый метилен и пиридин в соотношении 1;1-20sl и титруют реакгивом Фишера. Количество воды определ ют по Формуле

ан о ) .-.

q

где Т - титр стандартного раствора воды в метаноле, мг/мл} объем стандартного раствора

V. воды в метаноле, пошедший на титрование в рабочем опр делении, мл;

V.

то же в холостом определении;

навеска анализируемой смеси

g Смесь растворителей хлористого метилена с пиридином (20;1-1:1) подвергают кип чению с обратньщ ,холодильником не менее 24 ч при температуре ,затем выдерживают в течение недели , при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы отбрасываютс .

В данном способе нежелательна активность серно-азотной смеси нейтрализуетс путем образовани сульфатов и нитратов пиридина, В присутствии трехокиси азота после введени реактива Фишера в результате последовательности реакций трехокись азота восстанавливаетс в окись азота без изменени содержлни воды и иода.

В качестве инертных растворителей испытаны циклогексан, дихлорэтан, тетрахлорэтилан, четыреххлористый углерод, петролейный эфир, хлористый метилен. Из них только хлористый метилен не образует трудно перемешиваемые или в зкие осадки.

Дл проведени анализа сухук колб дл титровани продувают сухим, не содержашим кислорода инертным газом (например, азотом). В боксе в сухой инертной атмосфере в колбу помещают корек магнитной мешалки и 10 мл смеси хлористого метилена с пиридином, В колбу f охлажденную до ,. виос т при перемешивании навеску нитросмеси . После 3-минутного перемешивани мешалку останавливают и подают в колбу с определенной скоростью (1-1,5 л/мин) поток сухого, не содержащего кислорода азота, включают мешалку и добавл ют избыток реактива Фишера со скоростью 1-2 капли в с. После 3-минутного размешивани прекрашают поток газа и избыток реактива титруют стандартным раствором воды в.метаноле с амперометрической индикацией точки эквивалентности. Далее совершенно аналогично провод т холостое титрование.

Пример 1, Определение воды в серно-азотной смеси состава: % HgO 0,55; % НЫОэ 10,00;

H,SO 89,45; % N,0 0,00.

В колбу дл титровани помещают корек магнитной мешалки и 10 мл смеси хлористого метилена с пиридином

в соотношении 5:1, В боксе с сухой инертной атмосферой (азот) в колбу добавл ют при .перемешивании навеску нитросмеси, равную 311,6 мг. После 3 минутной выдержки при остановленной мешалке в колбу подают поток сухого азота со скоростью 1-1,5 л/мин и добавл ют при перемешивании 2,2 мл реактива Фишера со скоростью 1-2 капли/с . После 3-минутной выдержки избыток реактива оттитровывают стандартным раствором воды в метаноле. Объем стандартного раствора, пошедший на титрование, равен 0,16 мл. Затем выполн ют холостое определение, которое провод т так же, как и рабочее , но без внесени навески нитросмеси . объем стандартного раствора, поше.щиий на титрование в холостом определении, равен 0,84 мл. Расчет:

, Н,0 2 120±хЬб) . ,00 .

Пример 2. Определение воды в нитросмеси состава: % 0,51; 5 % ШОд 10,68; % Н23Од 82,76;

% 6,05; провод т аналогично примеру 1.

Количество определенной воды составл ет 0,51%,

Пример 3. Определение воды в нитросмеси состава: % 6,70; % ННОз 7,71; HjSO 80, 4,72 провод т аналогично примеру 1 .

Количество определенной воды составл ет 6,71%.

Пример 4. Определение воды в серно-азотной смеси состава: % HjO 10,70; % HNO, 0,004; % 87,30; % 2,00 провод т аналогично примеру 1,

Количество определенной воды составл ет 10,6%.

Пример 5, Определение воды в серно азотной кислотной смеси состава: % Н.,0 3,62; % HNO 11,38; % HgSO, 81,43; % . 3,57,

Количество определенной воды составл ет 3,58%,

Эксперименты по определению воды в серно-азотньах, кислотных смес х как по Фишеру, так и с использованием, известных вариантов метода показали , что результат всегда завышен при низкой воспроизводимости определе-. ни . Эти отрицательные эффекты усиливаютс с ростом нитруюшей активности смесей.

Предлагаемый метод обеспечивает Me только саму возможность определени воды в смес х серной и азотной кислот, но и обладает удовлетворительной точностью.

Claims

Вторым положительным моментом предлагаемого метода вл етс возможность определени воды в смес х серной и азотной кислот в присутствии трехоки5 СИ азота. Последн всегда присутствует в таких смес х, накаплива сь в процессе их технологического приме нени . Формула изобретени Способ определени воды в серноазотных кислотных смес х, состо щий 1 6 в том, что анализируемую пробу раствор ют в смеси растворителей,содержащей хлористый метилен и пиридин в соотношении 1-20:1, и титруют реактивом Фишера, Источники информации. прин тые во внимание при экспертизе 1, В.А, Климова, Основные микрометоды анализа органических соеди- . нений . М., 1975, с, 170-200.