1one
изобретение относитс к усовершенствованному способу получени дихпорги рата л -меркаптоэтил 1,3-пропилендиамина , который находит применение в качестве радиопротектора.This invention relates to an improved process for the preparation of dichloride L-mercaptoethyl 1,3-propylenediamine, which finds use as a radioprotector.
Известен способ получени дихлоргид- рата ys -меркаптоэтил-1,3-пропилендиамина , заключающийс в том, что 1,3-пропи- лендиамин подвергают взаимодействию с этиленеульфидом в среде органического растворител и затем с хлористым водородом . Выход целевого продукта 66%, т.пл. 16бС СП.A known method for the preparation of ys-mercaptoethyl-1,3-propylenediamine dichlorohydrate is that 1,3-propylenediamine is reacted with ethylene sulfide in an organic solvent medium and then with hydrogen chloride. The yield of the target product is 66%, so pl. 16bS JV.
К предлагаемому способу наибозгее блзок способ получени дихлоргидрата f - -меркаптоэтил-1,3-пропилендиамина, заключающийс в том, что 3-этиленимнно пропиламин подвергают взаимодействию с сероводородом в метаноле при -70°С с последующей обработкой пoлvчeннoгo р - -меркаптоэтил-1,3-пропилендиамина хлористым водородом. Выход целевого продукта 80%, т.пл. 190°С С2.To the proposed method, a method for producing f - -mercaptoethyl-1,3-propylenediamine dichlorohydrate is described most easily. The method consists in that 3-ethyleneimpropylamine is reacted with hydrogen sulphide in methanol at -70 ° C, followed by treatment of p-mercaptoethyl d-mercaptoethyl dimethylphenyl diamine. 3-propylenediamine with hydrogen chloride. The yield of the target product is 80%, so pl. 190 ° С С2.
Недостатками этого способа вл ютс невысока степень чистоты целевого продукта , а также использование высокоток- сичпых соединений: З-этилениминопропиламина и сероводорода и проведение процесса при низкой температуре.The disadvantages of this method are the low purity of the target product, as well as the use of highly toxic compounds: H-ethyleneimine propylamine and hydrogen sulfide, and carrying out the process at a low temperature.
Целью изобретени вл етс повышение качества делевого продукта и упрощение процесса.The aim of the invention is to improve the quality of the business product and simplify the process.
Цель достигаетс описываемым способом получени дихлоргидрата в -меркаптоэтил-1 ,3-пропиленди амин а, заключающимс в том, что тригалоидгидрат S .- (3-аминопрош ламино)-этил изотиомочевины подвергают щелочному гидролизу с последующей обработкой полученного при этом л меркаптоэтнл-1,3-пропиленди- амина хлористым водородом. Выход делевого продукта-77-82%, т.пл. 197-198°С, Отличительным признаком способа вл етс использование щелочного гидроли- за тригалоидгидрат а 5 (3-пминопропиламино ) -«зотиомочевины дл по- лучени дихлорт идрпта & -меркаптозтил 1 ,3-11ропиленди амина, Реакцию провод т в атмосфере азота или аргона. Пример 1.К раствору 2,3 г (0,04 моль) едкого кали в 250 мл эти лового спирта прибавл ют при перемешива нии раствор 4,03 г {0,01 моль) трибром гидрата S (3 аминопропиламино). -этил Изотиомочевины в минимальном количестве воды. Затем реакционную смесь фильтруют, К фильтру прибавл ют спиртовой раствор хлористого водорода до кислой реакции по -метиловому оранжевому и дополнительно 200 мл метилового спир та и смесь выдерживают в холодильнике в течение 3 ч. Выпавший при этом про- дукт отфильтровыва от, промывают мета- полом и эфиром. После дополнительного переосазкдени из водного спиртв;, содержащего хлористый водород, получают 1,7 (82%) целевого продукта, т.пл. 197 198°С . Пример 2. К раствору 2,8 г (0,О5 моль) едкого кали в 5 мл воды прибавл ют по капл м раствор 2,86 г (0,01 моль) трихлоргидрата S 12(3 -аминопрони ламино)-«ет ил И зотиомочевинь в 1О мл воды. Через 2 ч добавл ютThe objective is achieved by a method for producing a dihydrochloride -merkaptoetil-1, 3-propilendi amine and, zaklyuchayuschims that trigaloidgidrat S .- (3-aminoprosh laminitis) ethyl isothiourea was subjected to alkaline hydrolysis followed by treatment of the thus obtained l-merkaptoetnl 1 3-propylenediamine with hydrogen chloride. The output of the product is 77-82%, so pl. 197-198 ° C. A distinctive feature of the method is the use of alkaline hydrolysis of trihalide hydrate a 5 (3-pminopropylamino) - "zothiourea to obtain the dichloride of iodine & α-mercaptozyl 1, 3-11 propylene diamine, The reaction is carried out in a nitrogen or argon atmosphere. Example 1. To a solution of 2.3 g (0.04 mol) of potassium hydroxide in 250 ml of ethanol, a solution of 4.03 g {0.01 mol) of S (3 aminopropylamino) hydrate S (3 aminopropylamino) is added with stirring. -ethyl isothiourea in a minimum amount of water. Then the reaction mixture is filtered, an alcoholic solution of hydrogen chloride is added to the filter until acidic in a-methyl orange and an additional 200 ml of methyl alcohol and the mixture is kept in a refrigerator for 3 hours. The precipitated product from the filter is washed with methanol and ether. After additional pereosazkdeni from aqueous alcohol; containing hydrogen chloride, get 1.7 (82%) of the target product, so pl. 197 198 ° C. Example 2. To a solution of 2.8 g (0, O5 mol) of potassium hydroxide in 5 ml of water was added dropwise a solution of 2.86 g (0.01 mol) of S 12 trichlorohydrate (3-aminopronamo lamino) - "et il And zothiouvine in 10 ml of water. After 2 h, add