SU696023A1 - Способ получени ароматических аминов, содержащих трифенилфосфониевую группу - Google Patents
Способ получени ароматических аминов, содержащих трифенилфосфониевую группуInfo
- Publication number
- SU696023A1 SU696023A1 SU772508342A SU2508342A SU696023A1 SU 696023 A1 SU696023 A1 SU 696023A1 SU 772508342 A SU772508342 A SU 772508342A SU 2508342 A SU2508342 A SU 2508342A SU 696023 A1 SU696023 A1 SU 696023A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- carried out
- water
- fact
- amine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А РОЯЛТИ ЧЕСКИХ АМИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТРИФЕНИЛФОСФОНИЕВУЮ ГРУППУ
В качестве основани дл разрушени комплекса желательно использовать водный раствор едкого натра, экстрагирование раствора амина проводить разбавленным раствором сол ной кислоты.
Нейтрализацию раствора акина провод т преимущественно пиридином. Предлагаемый способ обеспечивает получение Практически с количественг ным выходом ароматических аминов, содержащих трифенилфосфониевую группу , в виде комплексных соединений с СЪл Мй олова, обеспечивает получение целевых аминосоединений 98-99%ной чистоты, практически не содержащих исходных нитросоединений, с выходом 88-93%.
Пример 1. п-Аминобензилтрифенилфосфоний бромид (I).
10,0 г (0,020,9 моль) п-нитробен-зйлтрифенилфосфоний бромида раствор ют при нагревании до 50-бО С в смеси 40 М:Л этилового (пропилового) спирта и 50 мл воды. К полученному раствору при перемешивании приливают в течение 2-3 мин гор чий раствор 20 г SnCljSHg O в 20 мл концентрированной ёол ной кислоты. Образующийс при этом осадок почти тотчас раствор етс . Смесь термостёйируют при 70-75°С в течение 15-20 мин до ПОЛНОГО исчезновени нитрбсОединени г в реакционной массе (проба реакционной массы на раствор NaOH-п-нитрЬбензйлтрифенилфосфоний бромид дает розовое окрашивание), При кип чении в течение 25-30 мин отгон ют около половины растворител . К проэ Зачному padTBopy добавл ют 10 г кристаллического бромида кали . Выпадает масл которое при охлаждении и растирании кристаллизируетс . Продукт отфильтровывают и су1лат на воздухе. Выход 18,4 г. Т.пл. 252-258°С. Содержание ароматической аминогруппы, определенное методом диазотировани , соответствует 98-99%-ному восстановлению нитросоединени . Маточный раствор содержит лишь незначительное количество акиносоединеНИИ.
Полученное комплексное соединение суспендируют в 50 мл воды и медленно приливают 44,0 мл 2,50 н.раствора NaOH до устойчивой слабощелочной реакции (рН 8-9). Осадок отфильтровывают . Амин от соединений олова отдел ют трехкратным экстрагирование полученного осадка по lOO мл воды с добавлением 1-3 мл концентрированной сол ной кислоты при кип чении. Св.ободный амин осаждают из гор чего экстракта при добавлении 10 г кристаллического KBf/ затем после охлаждени до 40-50°С 5-10 мл пйрйДйна. Смесь охлаждают, осадок отфильтровывают , промывают водой и сушат на воздухе . Выход 8,60 г (91,6% от теории)
Т.пл. 260-265°С - стеклование, затем застывание, 310-315°С плавление с разложением. После перекристаллизации из воды получают продукт с т.пл. 262-265°С-стеклование, затем застывание , 315-317с - плавление с разложением .
Найдено, %: Р 7,06; 6,96; Вг 17,0; 17,5 С25 H aPNBr
Вычислено,%: Р 7,14; ВГ 17,8, Содержание ароматической аминогруппы , определенное методом диазотировани , соответствует содержанию основного продукта 98,4%.
Аналогично получены п-аминобензилтрифенилфосфоний йодид (П) , /л-аминобензилтрифенилфосфоний (1И) и йодид (IV) .
Пример 2. п-Аминофенилтрифенилфосфоний бромид (N) .
К гор чему раствору 12,4 г. п-нитрфенилтрифенилфосфоний йодида в смеси 50 мл спирта и 100 мл воды, помещенйому Е стакан, порци нФи приливают гор чий раствор 20 г SnCl2-2 Н„О в 20 мл концентрированной сол ной кислоты . Смесь закипает. После добавлени всего раствора восстановител реакционную кип т т 20 мин, при этом объем растворител уменьшаетс на 30%. К гор чей смеси добавл ют 10 г кристаллического бромида кали , массу охлаждают до комнатной , температуры. Выпавший осадок отфильтровывают и тщательно отжимают. Маточный раствор содержит лишь незначительное количество амина ,
Полученный сырой осадок комплекса амина суспендируют в 100 мл воды, медленно нейтрализуют с помощью 15 мл 2,5 н.раствора NaOH до устойчивой слабощелочной реакции {рН 8-9). Добавл ют еще 100 мл воды и 5 мл КОНЦ.НС1. Смесь нагревают докипени и кип т т 5 мин, раствор отфильтровывают , а нерастворившийс осадок экстрагируют еще 3 раза по 200 мл воды с добавлением 5 мл конц. НС1 пр кип чении Все экстракты объедин ют, добавл ют 25 г кристаллического бромида кали , затем 20 мл пиридина. После охлаждени смеси выпавший продукт отфильтровываютJ промывают водой , сушат на воздухе. Выход 9,4 г (88,8% от теории) . Т.пл. 310-320с. После перекристаллизации из воды получают продукт с т.пл. 320-323 С. Найдено, %: Р 7,20; 7,24; Вг.18,4; 18,2 С2.4 PNBr
Вычислено,%: Р 7,37; В 18,4 Анализ на ароматическую аминогруппу соответствует содержанию основного продукта 100 ± 1%.
Аналогично получают п-аминофенилтрифенилфосфоний йодид (i ) .
Пример 3. м-Аминск1 енилт{5ифенилфосфоний бромид и йодид (VII,Vlli ).
К теплой суспензии 8,0 г лл-нитрофенилтрифенилфосфоний Йодида в смеси 50 мл воды и - 50 мл ацетона прилива7 ют постепенно гор чий Раствор 16 г . SnCl2-2H2O в 16 мл КОНЦ.НС1, поддержива слабое кипение. Процесс занимает около 5 мин. Смесь затем кип т т 20 мин, при этом объем ее уменьшаетс почти вдвое, но раствор остаёт с прозрачным. К гор чему раствору добавл ют 10 t кристаллического бромида кали . При этом выпадает маслообразный осадок,, который при растирании и нагревании в маточнике кригталлизируетс . После охлаждени твердый продукт отфильтровывают, суспендируют в 100 мл воды и медленно нейтрализуют с помощью 32 мл 2,5 н,раствора NaOH. Свободный г1мин выдел ют трехкратным экстрагированием по 100 мл подкисленной 5 мл сол ной кислоты воды при кип чении, как это описано выше. Получают 5,3 г бромида с т.пл. 310-315 с (78% от теории)..
Из маточника добавлением К а/No О/ выдел ют еще 1,0 г йодида (13,1% от теории с т.пл, 305-310с). После перекристаллизации бромида из воды получают продукт с т.пл. 317-320С.
Найдено, %: Р 7,21; 7,30; Вг 18,0; 18,1 PNBr
Вычислено,%: Р 7,37; Вг 18,4
Содержание ароматической аминогруппы соответствует чистоте 98,2%.
После перекристаллизации йодида из разбавленного спирта получают продукт с т.пл. 308-312с (лит.данные 315-316С).
Найдено, %: Л 26,6; 26,0
Вычислено,%: з26,3
Соединени 1-1V и УП в литератур не описаны. Дл соединений V, VI и описанных в литературе I, приведе следуюи1ие температуры плавлени ; V 316-322 С; VI 321-323 С; УП 315-316С.
Claims (5)
- Физико-химические характеристики полученных соединений приведены в таблице. Формула изобретени . 1. Способ получени ароматически аминов, содержагцих трифенилфосфониевую группу, общей формулы: Cc.HO, где k- фенил или бензил; X - бром или йодид восстановлением соответствующих нитросоединений , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевых продуктов и упрощени процесз . Cci, восстановление осуществл ют при нагревании с помощью двуводного двухлористого олова и сол ной кислоты в водно-спиртово1 1 или водно-ацетонов растворе с последующим разрушением образующегос комплекса амина с .; четыреххлористым оловом основанием, отделением раствора амина экстрагиро . ванием с последующей нейтрализацией f)acTBOpa и выделением целевого продукта ..
- 2.Способ- ПОП.1, о тли чающийс тем, что восстановление провод т при. температуре 50-75°С..
- 3.Способ по п,1, о т л и ч и ющ и и с тем, что в качестве основа ни дл разрушени комплекса,используют водный раствор.едкого натра.
- 4.Способ по п.1, отличаю-, щ и и с тем, что экстрагирование осуществл ют разбавленным раствором сол ной кислоты. .
- 5.Способ по П.1, отличающийс тем, что нейтрализацию раствора амина провод т с помощью пиридина. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе iu.Hoi-ner, Н.,Н.О- У1ррее G.Haesee luw Spaetungrsvei eauf aemischt subsiituiertar Tetr-aar epViospViomuw-hidroxude .CViem.Ber. ,B2U958V
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772508342A SU696023A1 (ru) | 1977-07-22 | 1977-07-22 | Способ получени ароматических аминов, содержащих трифенилфосфониевую группу |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772508342A SU696023A1 (ru) | 1977-07-22 | 1977-07-22 | Способ получени ароматических аминов, содержащих трифенилфосфониевую группу |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU696023A1 true SU696023A1 (ru) | 1979-11-05 |
Family
ID=20718343
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772508342A SU696023A1 (ru) | 1977-07-22 | 1977-07-22 | Способ получени ароматических аминов, содержащих трифенилфосфониевую группу |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU696023A1 (ru) |
-
1977
- 1977-07-22 SU SU772508342A patent/SU696023A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH089618B2 (ja) | ホリニン酸の分離方法 | |
US3238224A (en) | Production of 6, 8-dithiooctanoyl amides | |
JP7499259B2 (ja) | αケトグルタル酸カルシウムを製造するためのプロセス | |
US4036964A (en) | Isocarbostyril-3-carboxylic acid derivatives for the prophylaxis of asthma, hayfever and rhinitis | |
US4034102A (en) | 4-Substituted-1,3-dithiolan-2-ylidene malonates and pharmaceutical compositions containing the same | |
US4284797A (en) | Process for separating mixtures of 3- and 4-nitrophthalic acid | |
JPS6253966A (ja) | 新規ピリジン誘導体 | |
NO157364B (no) | Vekstfremmende forstoff. | |
SU696023A1 (ru) | Способ получени ароматических аминов, содержащих трифенилфосфониевую группу | |
US2906757A (en) | Their preparation | |
SHAW et al. | Preparation of m-Hydroxyphenyl-L-and D-Lactic Acids and Other Compounds Related to m-Tyrosine1 | |
Hill et al. | A new synthesis of methionine and a scheme relating certain α-amino-acids | |
US3405165A (en) | Sulfonic acid compound | |
JPH0314818B2 (ru) | ||
JPH02149550A (ja) | N―(2―カルボキシ―3’,4’―ジメトキシ―シンナモイル)―アンスラニル酸及びその製造方法 | |
Johary et al. | Dithiols. Part XVIII. Some water-soluble derivatives containing the sulphonic acid group | |
US2723975A (en) | 2, 4-di-piperidino-5-benzylpyrimidine | |
US2687415A (en) | 4-substituted-2-chloro-5-benzylpyrimidine compounds | |
US3085110A (en) | Resolution of n-d-and n-1-sec-butylcyclo-hexylamine by methyl hydrogen di-benzoyl-d tartrate | |
US3412138A (en) | Alkylation of tyrosine | |
Laliberte et al. | IMPROVED SYNTHESIS OF N-ALKYL-ASPARTIC ACIDS | |
Fox et al. | THE SYNTHESIS OF d, l-CITRULLINE FROM NON-BIOLOGICAL PRECURSORS1 | |
US2478788A (en) | Process for preparing amino acids | |
US2883380A (en) | Diuretic xanthine derivatives containing mercury | |
US2649449A (en) | 2-cyclohexylamino-4-amino-5-benzylpyrimidine |