SU696003A1 - Способ получени синтетических жирных кислот - Google Patents

Способ получени синтетических жирных кислот

Info

Publication number
SU696003A1
SU696003A1 SU762399968A SU2399968A SU696003A1 SU 696003 A1 SU696003 A1 SU 696003A1 SU 762399968 A SU762399968 A SU 762399968A SU 2399968 A SU2399968 A SU 2399968A SU 696003 A1 SU696003 A1 SU 696003A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acids
water
temperature
soaps
unwashed
Prior art date
Application number
SU762399968A
Other languages
English (en)
Inventor
Валентин Иванович Бавика
Эдуард Петрович Поборцев
Мичеслав Казимирович Островский
Павел Александрович Смирнов
Александр Иванович Кудряшов
Василий Иванович Дышловой
Анатолий Владимирович Волков
Светлана Акимовна Удовенко
Виктор Васильевич Становкин
Original Assignee
Предприятие П/Я А-1785
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я А-1785 filed Critical Предприятие П/Я А-1785
Priority to SU762399968A priority Critical patent/SU696003A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU696003A1 publication Critical patent/SU696003A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к улучшенному спосо бу получени  синтетических жирных кислот (СЖК), которые наход т широкое применение в качестве полупродуктов поверхностноактивных и моющих веществ. Известен способ получени  СЖК из омьшенного оксидата 1 . По этому способу оксидат промывают водой от катализаторного шлама и кислот Ci-C4 омьш ют водными растворами карбоната и гид роокиси натри  до избытка последнего 0,10 ,3 вес.% по отношению к смеси. От омыленного продукта отстоем при 8085 С отдел ют так назьгеаемые нулевые неомьш емые (преимушественно парафин), а в автоклавах при 140-180°С и 20-30 атм первые неомьш емые (парафин, высокомолекул рные спирты, кетоны и другие вещества ) . Нулевые и первые неомьш емые возвращают на окисление. Оставшийс  водный раствор мыл и вторых неомып емых (парафин спирты, кетоны и др.), содержащий, вес.% мыл 25-35, вторых неомьш емых 20-30, воды 30-65 и щелочи 0,1-0,3, - подают в трубчатую печь, змеевик которой имеет три ступени: подогрева, выдержки (термообработки) и испарени . В змеевике ступеней подогрева и выдержки поддерживаетс  давление 10-15 атм и температура от 150-180 до 200°С. В ступени испарени  температуру продукта поднимают до 330- 380°С при давлении от 5 атм в начале до атмосферного в конце змеевика, из которого смесь паров воды, вторых неомьш емых и жидкого мыла поступает в отделитель. Отделившиес  пары воды и неомьш емых конденсируют , раздел ют, вторые неомьш емые возвращают на окисление. Предварительно из вторых неомьш емых на одной из промышленнЬк установок выдел ют спирты. В отделителе жидкое мьшо выдерживают при 33(-380°С в течение 30-;60 мин с целью облагораживани  кислот. После этого мьшо раствор ют в воде, разлагают л шеральной кислотой , а полученные сырые кислоты ректифицируют . Недостатком способа  вл етс  невысокий выход кислот: 25-27%. сырых кислот к оксидату или 75-77% от первоначального их :содержани  в нем. В неомыл емых продуктах остаетс  значительное количество лактонов (эфирное число до 20 мг КОН/г), возврат которых на окисление  вл етс  одной из причин образовани  полифункциональных соединений, ухудшени  качества и снижени  выхода СЖК У по отношению к исходному парафину. Наиболее близким k отшсываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  СЖК заключаюшийс  в том, что омыленные продукты окислени  парафиновых углеводородов, представл ющие собой 30%-ный водный раствор мыл и содержащие избыток щелочи в количестве 0,2%, подвергают Термообработке при температуре 330-335°С и давлении 15-120атм в течение 11-12 мин 2. Затем продукт перерабатывают по описанной выше схеме дл  получени  СЖК. Этот способ позвол ет несколько полнее извлечь из окисленного парафина эфирные соединени , однако, вследствие протекани  процессов декарбоксилировани  кислот, выход кислот составл ет 58-76% от их содержани  в исходном оксидате. Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода кислот и улучшение качества кислот. Поставленна  цель достигаетс  описьшаемым способом получени  СЖК, заключающимс  в том, что термообработке подвергают обработан ные щелочью продукты окислени  парафиновы углеводородов, обычно содержащие 0,5-50рес. щелош и 0,1-5,0 вес.% воды. Термообработку Провод т обычно в течение 10-180 мин при - 250-380°С. и давлении от 1 до 120 атм. При этом верхнему пределу температуры соответствуют нижние предель продолжительности процесса и избытка щелочи. Отличительным признаком способа  вл етс  то, что термообработку омыленных продуктов окислени  парафина провод т при содержа1ши в них воды 0,1-5%. Технологи  способа состоит в следующем. В реактор загружают омыленный оксидат, или вторые неомыл емые, или раствор мыл и вторых неомыл емых и до температуры 250° С отгон ют избыточную воду с таким расчетом , чтобы содержание ее в исходном продукте было от 0,1 до 5 вес.% Затем температуру обычно поднимают до 320-360°С и провод т термообработку исходного продукта. По ле термообработки неомыл емые продукты отдел ют от мыл, а мыла разлагают минеральной кислотой и вьщел ют сырые кислоты, которые подвергают ректификации. Пример 1. 100 г промышленного оксидат содержащего 37,0% свободных и св занных в эфиры кислот и имеющего кислотное число 68,4 мг КОН/Г, зфирное число 42,6 мг КОН/г, карбонильное число 9,9 мг КОН/г, обрабатывают 100 г кристаллического едкого натра в присутствш 5 г воды при температуре от 90 до 250° С в течение 30 мин. Обработанный щелочью оксидат, содержащий 19,5% мыл, 30,8% неомыл емых веществ, 3,7% воды и 46,0% щелочи , нагревают в герметичном реакторе с мещалкой , снабженном редуцирующим вентилем и конденсатором. В течение 90 мин температуру обработанного щелочью оксидата равномерно повыщают от 250 до 347°С. Путем отвода части паров воды и газов с помощью редуцирующего вентил  поддерживают давление около 12 атм. После охлаждени  до температуры 40° С весь реак1щонньш продукт (203 г) раствор ют в 2 л воды, добавл ют 2 л этанола и экстрак1щей бензином (2 л) извлекают неомыл емые вещества. Из водно-спиртового раствора мьш отгон ют спирт, мьша разлагают 30%-ным раствором серной кислоты и получают 36 г сырых жирных кислот. Выход зтих кислот к оксидату составил 36% или 97,5% к начальному содержанию свободных и св занных кислот в оксидате. V . Показатели качества сырых кислот и неомыл емых приведены в табл. 1, а фракций кислот, полученных после ректификации сырых СЖК, - в табл. 2. Пример 2. 150 г раствора мыл и вторых неомьш емых (промышленный образец), содержащего 74 г кислот, св занных в мьша и эфиры, 33 г воды и 43 г неомыл емых ,, и 10 г кристаллического едкого натра нагревают при атмосферном давлении в реакторе с мешалкой, оборудованном обратным конденсатором с ловушкой Дина-Старка. До 250°С от обработанного щелочью продукта отгон ют и собирают в ловушке 26 г воды. После зтого температуру продукта, содержащего 59,8% мыл, 27,7% неомыл емых деществ, 7,5% щелочи и 5% воды, в течение 80 мин. постепенно поднимают до 343°С. Испарившиес  и скон- , денсировавшйес  неомыл емые вещества непрерывно из ловушки возвращают в реактор. Всю реакциош1ую массу после охлаждени  до температуры 40° С раствор ют в 5 л 50%-но го водного этанола, экстракцией бензином отдел ют неомыл емые вещества, от водно-спиртового раствора мыл отгон ют спирт, мыла разлагают 30%-ной серной кислотой и получают 70 г сырых жирных кислот. Выход этих кислот составл ет 46,7%, счита  на Исход11ьш раствор мьш и вторых неомыл емых, или 95% от начального содержани  свободных и св занных кислот. Показатели качества кислот и неомып емых приведены в табл. 1.. Пример 3. 150 г раствора мыл и вторых неомыл емых из партии, использоваиной в при мере. 2, и 0,6 г кристаллического едкого натра перемешивают при нагревании в реакторе, описанном в примере 2, при атмосферном давлении . Масл ный конденсат из ловушки ДинаСтарка непрерывно возврашают в реактор. До 250°С отгон ют 30 г воды. В течение 80 мин температуру продукта, содержащего 66,8% мыл 30,2% неомыл емых, веществ, 0,5% щелочи и 2,5% воды, равномерно повышают от 250 до 327°С. Затем продукт охлаждают до температуры и выдел ют из него кислоты приемом описанным в примере 2. Получают 69,7 г кислот , что составл ет 26,5% на .исходный раствор мьш и вторых неомыл емых или 94,5% от первоначального содержани  их в исходном растворе. П р и м е р 4. 100 г фракции вторых неомыл емых , содержащей 18% лактонов и других эфиров, и 19 г 47%-ного водного раствора едкого натра (9 г NaOH) нагревают при перемешивании в реакторе примера 2. При достиже НИИ температуры 250С отгон ют 9,8 г воды. . В течение 64 мин температуру продукта, содержащего 17,9% мыл, 76,4% неомыл емых веЩеств , 5,5% щелочи и 0,18% воды, равномерно овыщают от 250 до 325°С. Отгон емые углейодороды возвращают в процесс. Пол)Д1енный продукт экстракцией 50%-ным водным спиртом и бензином раздел ют на мыла и неомьш емые Вьщел ют 17,4 г кислот. Выход составл ет 97% от содержани  лактонов в исходном продукте. Характеристика кислот и неомыл емых приведена в табл. 1. Пример 5. В опыте используют возвратные углеводороды, полученные после выделени  спиртов из фракции вторых неомыл емых, характеризующиес  эфирным числом,50 мг КОН/г. 150 г указанных углеводородов, содержащих 17,8 г лактонов, обрабатывают 21,4 г едкого натра и 0,5 г воды при температуре от 90 до 250°С в течение 40 мин. Полученный продукт, содержащий 11% мыл, 78% неомьш емых веществ , 10,7% щелочи н 0,29% воды, перемешивают в реакторе опыта 1 в течение 1 ч при посто нном повышении температуры смеси от 250 до 342° С. От полученного продукта при 340-365 С отгон ют неомыл емые вещества. После разложени  мыл выдел ют 15,3 г кислот с кислотным числом 330,2 н эфирным числом 6,7. Выход кислот составл ет 10,2% от исходных углеводородов или 89% от первоначального содержани  эфиров. Отогнанные неомыл емые имели кислотное число 1,2 и эфирное 2,5 мг КОН/г. Пример 6. 150 г раствора мыл и вторых неомыл емых, содержащего 74 г кислот. св занных в мыла и зфиры, 33 г воды, 43 г неомыл емых веществ и 0,075 г едкого натра (или 0,05% на продукт), нагревают при давлении 3 кг/см в реакторе с мещалкой, оснащенном обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка. До 300° С от продукта отгон ют и собирают в ловушку 30,0 г воды. После этого температуру поднимают до 360° С и продукт выдерживают в течение 60 мин. После Ьхлаждени  смеси из нее выдел ют СЖК по методике, описанной в примере 2. Выход СЖК составл ет 82,6% от теоретического . Показатели СЖК и неомыл емыхвеществ приведены в табл. 1. По п редлагаемому способу термообработке можно подвергать следующие продукты, образующиес  в производстве СЖК и вторичных спиртов: обработанные щелочью окисленные углеводороды (без отделени  неомыл емых веществ); раствор мыл и вторых неомыл емых (омыенный оксидат после отделени  нулевых и первых неомыл емых); обработанные щелочью неомьш емые вещества (например, нулевые, первые, вторые неомыл емые или их смеси); обработанные щелочью всГзвратные углеводороды , образующиес  в процессе выделени  спиртов из неомыл емых веществ; кубовый остаток, получающийс  при дистил ции омыленных спиртов в производстве вторичных спиртов.
Таблица 2
Характеристики дистилпироваиных кислатд1олуче1шых в насто щее врем  в промышленных услови х при давлении в трубчатке термопечи до 15 атм (т, е. по аналогу), в прототипе не приведены.
969600310

Claims (1)

  1. Формула изобретени работку провод т при содержании в них воСпособ получени  синтетических жирньк кис-Источники информации, прин тые во внималот из омыленных продуктов окислени  пара-ние при экспертизе
    финовых углеводородов в присутствии щелочи 5 I- Маньковска  Н. К. Синтетические жирные
    путем их термообработки при повышеннойкислоты. М., Хими , 1965, с. 65. температуре и давлении с последующим выде-2- Перченко А. А. и др. Термическое облалением кислот, Ъ тли чающийс  тем, что,гораживание синтетических жирных кислот.
    с целью увеличени  выхода синтетических жир- Масло-жирова  промьшшенность, 1963, № 9,
    ных кислот и улу пиени  их качества, термооб- О16-18 (прототип). да 0,1-5%..
SU762399968A 1976-08-16 1976-08-16 Способ получени синтетических жирных кислот SU696003A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762399968A SU696003A1 (ru) 1976-08-16 1976-08-16 Способ получени синтетических жирных кислот

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762399968A SU696003A1 (ru) 1976-08-16 1976-08-16 Способ получени синтетических жирных кислот

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU696003A1 true SU696003A1 (ru) 1979-11-05

Family

ID=20675385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762399968A SU696003A1 (ru) 1976-08-16 1976-08-16 Способ получени синтетических жирных кислот

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU696003A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101198677B (zh) 使用脂肪酸制备脂肪酸烷基酯的方法和设备
CN101861372A (zh) 一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法
AU2006306884A1 (en) Method of biodiesel production
US5464761A (en) Process for the enzymatic preparation of aliphatic alcohols and aldehydes from linoleic acid, linoleic acid, or a natural precursor
CN100392045C (zh) 一种采用固定床气相酯化制备脂肪酸甲酯的方法
US2349270A (en) Purification of sludges, scums, and the like to prepare relatively purified tocopherol
SU696003A1 (ru) Способ получени синтетических жирных кислот
WO2009037226A1 (en) Process for the esterification and transesterification of fats
CN101200649A (zh) 一种生物柴油的制备方法
US2481356A (en) Tall oil treatment
US8779213B2 (en) Bio-based glutaralydehyde, and manufacture methods thereof
US3726905A (en) Conversion of butanediol to tetrahydrofuran in the presence of tall oil
CN103224836A (zh) 一种高杂质油脂的预处理方法
US2698339A (en) Manufacture of pimelic acid and intermediates therefor
CN112159727B (zh) 一种废弃油脂的酯化方法
Hargreaves et al. 143. Reactions of carbinols in the presence of alkali. Part II. The scission of ricinoleic acid
CN1031070C (zh) 脂肪酸烷基酯的生产方法
US2278674A (en) Processing of tall oil
RU2676485C1 (ru) Способ получения биодизтоплива в среде сверхкритического диметилкарбоната
SU891752A1 (ru) Способ получени защитной присадки к углеводородным топливам
JPS62109891A (ja) アルコ−ル発酵残渣の処理方法
US1918603A (en) Process of making soap and glycerine
SU1191446A1 (ru) Способ получени метиловых эфиров жирных кислот @ - @
Ahmed et al. Biodiesel from Vegetable Oil with Ethanol Using Eggshell as Heterogeneous Catalyst
SU791736A1 (ru) Способ получени линалилацетата из лавандового эфирного масла