SU689209A1

SU689209A1 - Process for producing modified polymers of conjugated dienes

Info

Publication number: SU689209A1
Application number: SU762399447A
Authority: SU
Inventors: Л.П. Батаева; И.М. Белгородский; М.И. Бессонова; И.В. Гармонов; А.В. Гагин; Т.И. Голованова; В.Н. Голубков; Ф.А. Галил-Оглы; Э.Я. Девирц; Н.В. Лунева; М.А. Закирова; А.Я. Карасева; И.А. Клочкова; Н.Ф. Ковалев; А.С. Лыкин; Л.В. Масагутова; Л.Е. Полуэктова; Б.И. Пантух; Л.М. Поспелова; Н.Г. Павлов
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415; Предприятие П/Я В-8705
Priority date: 1976-09-01
Filing date: 1976-09-01
Publication date: 1982-11-07

Description

(Б ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ -----.(B) METHOD FOR OBTAINING MODIFIED POLYMERS -----.

СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВConjugated dienes

-А П J sr -A P J sr

mil додецилового эфиров в количество 0,2- весЛ в расчете на полимер. Иопользование вышеуказанных эфир повышает их предельно допустимые ко центрации в рабочей зоне СпДКр . вследствие низкой летучести этих эфиров по сравнению с малеиновым ангидридом. ПДКр : малеинового ангидрида сос тавл ет Т мг/м-, малеиновои кислоты 1,6 мг/м. а ПДК. . Р.З указанных эфиро составл ет 3,8-5,2 мг/м. Модифицированные полимеры диенов полученные по предлагаемому способу характеризуютс когезионной прочностью , напр жением при kOQ% удлине нии, а также -свойстзами резин на их основе. Пример 1. (контрольный). Цис-1 , -полиизопрен, содержащий до 10 воды, подают в смеситель-сушилку , где его обрабатывают при 170°С 2 вес.% малеинового ангидрида в расчете на полимер. Реакцию модификации осуществл ют одновременно с сушкой полимера. Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного модифицированного полимера приведены в таблице. Пример 2. Цис-1 ,4-полиизопрен , содержащий воду, подают в смеситель«-сушилку, где его обрабатывают 0,2 вес.% в расчете на полимер гексадецилового эфира малеиновой кислоты при 200°С. Реакцию модификации осуществл ют одновременно с сушкой полимера. Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного полимера приведены в таб лице. Пример 3. Цис-1,-полиизопрен , содержащий воду, подают в и ситель- гушилку, где его обрабатывают 1 весД в расчете на полимер бутилового эфира малеиновой кислоты при . Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного полимера приведены в табли це. Пример 4. Цис-1 ,1-полиизопрен , содержащий воду, подаю в смеситель-сушилку, где его обраьатывают 2 вес. в расчете на полимер смеси децилового и додецилового эфиров малеиновой кислоты при 250°С. Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного полимера приведены в таблице. Пример 5. Цис-1,4-полибутадиен , содержащий воду,подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают k вес. в расчете на полимер октилового эфира малеиновой кислоты при . Характеристики резиновых смесей и вулканизатов на основе полученного полимера приведены в таблице . Таким образом, предлагаемый способ позвол ет использовать в качестве модифицирующих агентов эфиры малеиновой кислоты - нелетучие и нетоксичные вещества, что снижает загр знение воздушного бассейна и товарного продукта. Кроме того, указанные эфиры малеиновой кислоты водонерастворимы, WTO позвол ет вводить их в полимеризат перед стадией водной дегазации его дл более равномерного распределени в полимере. Предлагаемый способ позвол ет также повысить когезионную прочность сырых резиновых смесей, повысить теплообразование и снизить коэффициент морозостойкости вулканизатов на основе модифицированных диеновых полимеров. Экономический эффект от использовани предлагаемого изобретени может составить ООООО руб в год при условии выпуска 100000т в год модифицированного полимера, поскольку введение 1 вес. модифицирующего агента - эфира малеиновой кислоты в расчете на 1 т полимера по цене за 1 т дает экономию, учиты- ва все промежуточные расходы, k руб на 1 т полимера.mil dodecyl esters in the amount of 0.2 - weight per polymer. The use of the above air increases their maximum allowable concentration in the working area SpDKr. due to the low volatility of these esters compared with maleic anhydride. PDKr: maleic anhydride is T mg / m-, maleic acid 1.6 mg / m. and MPC. . The H.RT of said ether is 3.8-5.2 mg / m. Modified diene polymers obtained by the proposed method are characterized by cohesive strength, stress at kOQ% elongation, as well as - properties of rubbers based on them. Example 1. (control). Cis-1, -polyisoprene, containing up to 10 water, is fed to a mixer-dryer, where it is treated at 170 ° C with 2% by weight of maleic anhydride per polymer. The modification reaction is carried out simultaneously with the drying of the polymer. Characteristics of rubber mixtures and vulcanizates based on the obtained modified polymer are shown in the table. Example 2. Cis-1, 4-polyisoprene containing water is fed to the mixer "-dryer, where it is treated with 0.2 wt.% Calculated on the polymer of maleic acid hexadecyl ester at 200 ° C. The modification reaction is carried out simultaneously with the drying of the polymer. The characteristics of the rubber mixtures and vulcanizates based on the polymer obtained are given in the table. Example 3. Cis-1, -polyisoprene, containing water, is fed to a dryers, where it is treated with 1 wtD calculated on the polymer of maleic acid butyl ester at. The characteristics of rubber compounds and vulcanizates based on the polymer obtained are given in the table. Example 4. Cis-1, 1-polyisoprene containing water, served in a mixer-dryer, where it is wound 2 weight. based on the polymer mixture of the decyl and dodecyl esters of maleic acid at 250 ° C. Characteristics of rubber mixtures and vulcanizates based on the obtained polymer are given in the table. Example 5. Cis-1,4-polybutadiene containing water, is fed into the mixer-dryer, where it is treated with k weight. in the calculation of the polymer of the octyl ester of maleic acid at. Characteristics of rubber mixtures and vulcanizates based on the obtained polymer are given in the table. Thus, the proposed method allows the use of maleic acid esters as non-volatile and non-toxic substances as modifying agents, which reduces the pollution of the air basin and the marketable product. In addition, these maleic esters are water-insoluble; WTO allows them to be introduced into the polymer before the water degassing stage for more uniform distribution in the polymer. The proposed method also makes it possible to increase the cohesive strength of raw rubber compounds, to increase heat generation and to reduce the frost resistance coefficient of vulcanizates based on modified diene polymers. The economic effect from the use of the proposed invention can be an LLC RUR per year, subject to the release of 100,000 tons per year of a modified polymer, since the introduction of 1 weight. modifying agent - maleic acid ester per 1 ton of polymer at a price of 1 ton gives savings, taking into account all intermediate costs, k RUB per 1 ton of polymer.

5689209,. 65689209, 6

Характеристики сырых резиновых смесей и вулканизатов на основе полученных полимеровCharacteristics of raw rubber compounds and vulcanizates based on the obtained polymers

Claims

Claim

The method of obtaining modified. polymers of conjugated dienes by treating the starting polymers with a carboxyl-containing unsaturated compound at 150-250 ° C in a mixer dryer during polymer drying, characterized in that, in order to reduce the toxicity of the process and reduce the loss of reagent modifier, 0.2 are used as a carboxyl-containing unsaturated compound -4 weight Λ (calculated on the starting polymer) of at least one maleic acid ester of the general formula HOOC-CH = CH-COOR, where RC ^ Hg ^С 1 (> ^Н ЭЗ ·

Source "information taken into account during the examination

1 . Application GDR N * .64142, CL 39 on 5/07, publ. 1968 (prototype).