SU688132A3 - Способ получени линейных термопластичных сложных полиэфиров - Google Patents
Способ получени линейных термопластичных сложных полиэфировInfo
- Publication number
- SU688132A3 SU688132A3 SU752193256A SU2193256A SU688132A3 SU 688132 A3 SU688132 A3 SU 688132A3 SU 752193256 A SU752193256 A SU 752193256A SU 2193256 A SU2193256 A SU 2193256A SU 688132 A3 SU688132 A3 SU 688132A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- glass transition
- transition temperature
- polyesters
- acid
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 22
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- -1 for example Substances 0.000 description 27
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 10
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 7
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 7
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 7
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 7
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 7
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- ORFVUIFKNAZJAK-UHFFFAOYSA-N methyl 4-[[3-[(4-methoxycarbonylphenyl)methyl]-6-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl]methyl]benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OC)=CC=C1CN1C(=O)N(CC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OC)C(=O)C=C1C ORFVUIFKNAZJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFNUUHLSQPLBQI-UHFFFAOYSA-N acetic acid;calcium Chemical compound [Ca].CC(O)=O HFNUUHLSQPLBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- SATDLKYRVXFXRE-UHFFFAOYSA-N methyl 4-(chloromethyl)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(CCl)C=C1 SATDLKYRVXFXRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPXAZVWIJZOWHX-UHFFFAOYSA-N methyl 4-[[3-[(4-methoxycarbonylphenyl)methyl]-2-oxobenzimidazol-1-yl]methyl]benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OC)=CC=C1CN1C(=O)N(CC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OC)C2=CC=CC=C21 OPXAZVWIJZOWHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- ZFLIKDUSUDBGCD-UHFFFAOYSA-N parabanic acid Chemical compound O=C1NC(=O)C(=O)N1 ZFLIKDUSUDBGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 2
- 229960000314 zinc acetate Drugs 0.000 description 2
- ATIAIEWDRRJGSL-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-hydroxyethyl)-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O ATIAIEWDRRJGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMEPUAROFJSGJN-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxan-2-ylmethanol Chemical compound OCC1COCCO1 CMEPUAROFJSGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHVCSCWHWMSGTE-UHFFFAOYSA-N 6-methyluracil Chemical compound CC1=CC(=O)NC(=O)N1 SHVCSCWHWMSGTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXNCBISRWFPKJU-UHFFFAOYSA-N acetic acid;manganese Chemical compound [Mn].CC(O)=O JXNCBISRWFPKJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- JTTXRFNOFFGPFI-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(chloromethyl)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(CCl)C=C1 JTTXRFNOFFGPFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- AAHZCIWUDPKSJP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(chloromethyl)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1CCl AAHZCIWUDPKSJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAVRNIFMYIJXIE-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chlorobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1Cl JAVRNIFMYIJXIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBCXJKGHPABGSD-UHFFFAOYSA-N methyluracil Natural products CN1C=CC(=O)NC1=O XBCXJKGHPABGSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- RWQNBRDOKXIBIV-UHFFFAOYSA-N thymine Chemical compound CC1=CNC(=O)NC1=O RWQNBRDOKXIBIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Полиэфиры, полученные по этому способу, имеют повышенную температу ру стекловани , но недостаточно хо рошую ударную в зкость. К тому же, температура стекловани тоже недос таточно высока. Цель изобретени - повышение тем пературы стекловани и ударной в з кости полиэфиров. Это достигаетс тем, что соглас предложенному способу получени линейных термопластичных сложных поли эфиров путем поликонденсации кислот ного компонента с алифатическим дио лом с 2-6 атомами углерода и/или N,N-гетероциклически-алифатическим диолом в присутствии катализатора до достижени относительной в зкости полученных полиэфиров 1,2-3,0, измеренной при 30°С в растворе фенола и тетрахлорэтана.. вз ты в мольном соотношении 1:1, в качест ве, кислотного компонента используют производное азотсодержащей ароматической дикарбоновой кислоты общей формулы СН2-Т11,-СНг о -« с-с: Щ RZ I где R-N N-СНг -N N -X О. СН с-Кз С-С -N N -N Nгде R и RJ, - водород, алкил с 1-3 атомами углеро да; Rj - Метил; Rg - метил или этил. Можно также использовать в качес ве кислотного компонента смесь по меньшей мере 5 мол % в расчете на кислотный компонент указанного производного азотсодержащей ароматичес кой дикарбоновой кислоты с терефталевой или изофталевой кислотой или их эфирообразующими производными. В качестве способных образовыват сложные эфиры производных терефтале вой и изофталевой кислот могут примен тьс в основном низкомолекул рные диалкиловые эфиры, содержащие 1-4 атома углерода в молекуле, преимущественно диметиловые и дизтиловые эфиры, или дифениловые зфиры. Кроме того, могут примен тьс дигалогенангидриды кислот, особенно - дихлорангидриды . При получении новых сложных полиэфиров преимущественно примен ют такие катализаторы, которые ускор ют как реакцию переэтерификации, так и реакцию поликонденсации. В качестве подобных катализаторов прежде всего примен ют смеси различных металлов или соединений металлов, а также соответствующие сплавы металлов. При переработке расплава сложного полиэфира или до осуществлени реакции поликонденсации к реакционной смеси могут прибавл тьс инертные добавки любого типа, например наполнители , усилители, особенно стекловолокно , неорганические или органические пигменты, оптические отбеливатели , матирующее средство, вещества, способствующие кристаллизации, а также придакадие негорючесть или огнестойкость вещества, как, например, трехокись сурьмы и органические соединени , которые характеризуютс высоким содержанием хлора и брома. Если реакцию поликонденсации осуществл ют периодически, эти меры могут осуществл тьс уже в течение последней стадии конденсации, например при проведении твердофазной конденсации или же в конце конденсации в расплаве. Полученные согласно предложенному способу сложные полиэфиры могут быть частично кристаллическими или аморфными в зависимости от того, какие дикарбоновые кислоты и какие диолы примен ют в качестве исходных компонентов и в каком количественном соотношении примен ют эти компоненты . Новые сложные полиэфиры бесцветны или имеют цвет до желтого и представл ют собой термопластичные материалы , из которых обычными способами формовани , например способами лить , лить под давлением и экструдированием , можно получить формованные материалы , обладающие ценными термомеханическими свойствами. Новыесложные полиэфиры можно подвергнуть переработке на обычных машинах дл лить под давлением. Новые сложные полиэфиры преимущественно примен ютс в качестве технических пластических материалов, которые пригодны дл изготовлени таких формованных изделий, как шестеренки, сосуды дл химических реактивов или пищевых продуктов, детали машин и детали аппаратов, пленки, пластины, листы, плавкие клеи, покрыти , а также дл приготовлени пластмасс. которые могут быть подвергнуты формованию режущими инструментами. Слож ные полиэфиры могут также примен тьс дл покрыти предметов, например, известным способом нанесени покрыти при использовании порошка. Полученные (см. примеры) сложные полиэфиры характеризуютс своими морфологическими изменени ми, измеренными с помощью дифференциального термического анализа на образце, нагретом в течение 3 мин при температуре на выше температуры плав лени или температуры разм гчени и затем быстро охлажденном. Быстро охлажденный образец нагревает с-помощью дифференциального сканирующего калориметра со скоростью нагревани 16 с/мин. За температуру стекловани принимают точку перегиба при скачкообразном приросте удельной теплоты на термограмме; за температуру кристаллизации - вершину экзотермического пика; за температуру плавлени острие эндотермического пика. Если указана область температур стекловани , например температура стекловани 160-178°С, то под этим подразумеваетс область, в которой на термограмме скачкообразно увеличиваетс удельна теплота. Температуру разм гчени определ ют на микроскопе с обогреваемым столиком по Кофлеру при скорости нагревани 15 С/мин, причем из двух нитей обра-зуетс крест. За температуру разм гчени принимают такую температуру, при которой исчезает острый угол креста. Содержание азота определ ют с помощью элементарного анализа. п CHj-N NЕсли полученный продукт дл очист ки перекристаллизовываетс не из метанола , а из ацетона, то также получают очень чистый продукт, который согласно анализу на С,Н и N и Н-спек тра ЯМР содержит около 1 мол кристаллического ацетона на 1 моль вещества , точка плавлени этого вещества И 1-1 12 С (с разложением). Пример 2.1,1 -метилен-бис- 3- (4 -метоксКкарбонилбензил)-5-изопропилгидантоин . Аналогично примеру 1 конденсируют 29,6 г (0,1 мол ) 1,1 -метилен-бис-5-изопропилгидантоина с 38,6 г (0,21 мол ) метилового эфира хлорматилбензойной кислоты в смеси из 150 мл бензолаи150 мл диметилформами да.Дп улавливани образующейс сол ной кислоты примен ют 15,2 г (0,11мо сухого порошка карбоната «али . и с-с Получение производных азотсодержащих ароматических дикарбоновых кислот. Пример 1. 1,1-метилен-бис- 3- (4 -метоксикарбонилбензил)-5,5-диметилгидантоин . В стекл нный аппарат, снабженный обратным холодильником, термометром и мешалкой загружают 67,1 г (0,25 мол ) 1,1 -метилен-бис-(5 , 5-диметилгидантоина ), 96,9 г (0,525 мол ) метилового эфира 4-хлорметилбензойной кислоты и 38 г (0,275 мол ) тонкопорошкового безвоцного карбоната кали в 450 мл диметилформамида. При сильном перемешивании нагрезают 5 ч при 120 С. Реакционную смесь фильтруют гор чей , концентрируют до 280 мл и охлаждают до . Выделившиес кристаллы отдел ют фильтрованием и сушат в вакуум-сушипьном шкафу при до посто нногр веса. Получают 122,5 г (86,8% от теоре тического ) бесцветного кристаллического порошка. Дл очистки продукт перекристаллизовывают из метанола и получают 98,8% (70% от теоретического) бесцветных блест щих кристаллов, плав щихс при 145-147 С,-их микроанализ дает следующий результат: Найдено,%: С 61,7; Н 5,61; N 9,90 C2sH32N;,Og Вычислено,%: С 61,69; Н 5,71, N9,92. Протономагнитный резонансный спектр (Н-ЯМР) также подтверждает, что соединение имеет следующую структуру LcHj о с-с N N-CH ч,Z Эту смесь перемешивают 4 ч при 96-98 С, причем образующуюс при нейтрализации воду удал ют из смеси циркул ционной азеотропной дистилл Дией . По окончании реакции раствор фильтруют еще гор чим и выпаривают под вакуумом досуха. В качестве неочищенного продукта получают 59, 2 г твердой желтоватой смолы (100% от теоретического). Этот продукт можно очистить путем перекристаллизации из 10-кратного количества метанола. Получают 37,5 г ( 63,4% от теоретического) бесцветног-о кристаллизата, плав щегос при 147,,5с. Н-спектр ЯМР согласуетс с приведенной структурной формулой. Анализ сжиганием.
Найдено,%: С 62,45 Н 6,10; N 9,42
Вычислено,% С 62,83; Н 6,12}
N 9,45,
Н}С CHjНЛ СНз
СИСН
1X
о с-с-нс-с о
I IIзС 0-С
CHg-W N-CHz-N N-CHf
NC-V/
о
сII О
Пример 3. 1,3-ди-(4 -Мвтоксикарбонилбензнл )-бензимидазолон.
Аналогично примеру 1 взаимодействию подвергают следующую смесь веществ в 800 мл диметилформамида: 1,15 г (0,456 мол ) бензимидазолоча , 176,6 г (0,957 мол ) метилового эфира 4-хлорметилбензойной кислоты и 69,1 г (0,5 мол ) тонкопорсшкового безводного карбоната кали .
После провалени реакции согласно гфимеру 1 получают 76,5 г необходимого продукта (39% от теоретического ) . Путем перекристгшлизации из 600 мл диоксана получгл т новый продукт в виде бесцветного кристаллического порошка, плав щегос при 209-21l C.
69,6; Н 5,1; N 6,6
С 69,76; Н 5,15;
соответствует следуюCHj-N N-СНг
Пример. 4. 1, 3-ди-(4-Метоксикарбонилбензил )-6-метилурацил.
Аналогично примеру 1 конденсируют 48,3 г (0,21 мол ) метилового эфира 4 хлорметилбензойной кислоты с 12,6 (0,1 мол ) метилурацила в смеси из 150 мл бензола и 150 мл диметилформамида с применением 15,2 г сухого порошка карбоната кали в качестве акцептора сол ной кислоты. Смесь перемешивают 10 ч при удалении образующейс воды и затем реакционную смесь фильтру С1т гор чей. Светло-желтый раствор концентрируют досуха и получают 43 г светло-желтой кристаллической массы (выход неочищенного продукта 100% от теоретического ) . Дл очистки продукт осаждают
из метанола/петролейного эфира и
затем кристаллизуют из метанола/эфира . Получают практически бесцветный кристаллизат, плав щийс при 156158с .
Хроматографи в тонком слое показывает , что это вещество индивидуально. Найдено,%: N 6,60; Н 5,20 CzsHizN Otf Вычислено,%: N 6,63; Н 5,25
Н-спектр ЯМР (60 Мс в ) соответствует следующей структуре
HjC С о
li
Пример 5. 1,3-ди-(4 -метоксйкарбонилбензил )парабанова кислота.
Процесс осуществл ют аналогично примеру 4, но 6-метилурацил замен ют 11,9 г 96%-ной парабановой-кислоты (0,1 мол ). В качестве неочищенного продукта получают 42 г светло-коричневой кристаллической кашеобразной
Л /ч
массы (100% от теоретического). Этот продукт может быть очищен перекрис .60 таллизацией из диоксана-метанола. Получают чистый продукт в виде бледножелтых кристаллов, который плавитс при 192,5-193,. Анализ сжиганием:
65Найдено,: С 61,20; Н 4,50; N 7,00
Вычислено,%; С 61,46; Н 4,42; N 6,83
Спектр ЯМР подтверждает следующую структуру:
О О
С-С
о
/р снг-к н-снг-(Т -с-о-снз
Пример 6. 1,Г -метил-бис- 3- (4-этоксикарбонил-бензил)-5,5-диметилгидантоин . Аналогично примеру 1 конденсируют 26,8 г (0,1 мол ) 1,1 -метилен-бис- (5,5-диметилгидантоина) с 46,1 г (0,21 мол ) этилового эфира 4-хлорметилбензойной кислоты (90,6%ной ) в 200 мл смеси (1:1) из диметилформамида и бензола и с 16,6 г (0,12 мол ) сухого порошка карбоната кали . Реакци нейтрализации при это протекает в течение 4 ч при непрерыв ном отводе воды. Переработку далее провод т согласно примеру 1 и получают 50,3 г плав щегос при 122-126 неочищенного продукта (85,2% от теоретического ) . Продукт очищают перекристаллизацией из 150 мл ацетона и получают 43,6% бесцветного кристаллического и аналитически чистого продукта (78% от теоретического), плав щегос при 129-131 С, Анализ сжиганием: Найдено,: С 62,60; Н 6,10; N 9,50 Cil H36Mi,Og Вычислено,%: С 62,83; И 6,12; N 9,45 Хроматографи в тонком слое показывает наличие одного индивидуального вещества и в соответствии с Н-спектром ЯМР следующей структуры:
N -CH2-N Щ
«зС,С11э
с-с
II II
C-O-CgHj
IIН
о Получение полиэфиров. Пример 7. Сложный гомополиэфир из 1, 1 -метилен-бис-(3-(4-меток сикарбонилбензил)-5,5-диметилгиданто ина (100 мол.%) и этиленгликол . В стекл нном аппарате, снабженном термометром, нисход щим холодильником , мешалкой и трубкой дл подачи азота, подвергают переэтерификации и поликонденсации следующую смесь: 50,8 г (0,09 мол ) 1,l -метилен-бис- 3- (4-метоксикарбонилбензил)-5,5-диметилгидантоина , 27,9 г (0,45 мо л ) этиленгликол , 0,03 г уксуснокис лого кальци , 0,04 г уксуснокислого цинка и 0,1 г трехокиси сурьмы при соблюдении указанных условий: 2ч; 160- 210°С; N3,; атмосферное давление; 1ч 30 мин; С; N,; атмосферное давление; 1ч 30 мин; 2454-260 С; %; мм рт.ст.; 10 мин; 260С; Nj, ; ,4 мм рт.с 30 мин; C;N2,; 0,4 мм рт.ст Указанным способом получают прозрачный подобно стеклу аморфный сложный полиэфир, который имеет температуру разм гчени 225 С (по Кефлеру), а его относительна в зкость составл ет 1,63. Область стекловани лежит в интервале 147-155 С; температура разложени примерно . Пример 8. Сложный гомополиэфир из 1,3-ди-(4 -метоксикарбонилбензил )бензнмидазолона и этиленгликол . В соответствии с примером 7 при каталитическом действии 0,04 г уксуснокислого кальци , 0,05 г уксуснокислого цинка, 0,02 г уксуснокислого марганца и 0,11 г трехокиси сурьмы ввод т в реакцию переэтерификации и реакцию поликонденсации смесь, состо щую из 38,74 г (0,09 мол ) 1,3-ди- (4 -метоксикарбонилбензилХбензимидазолона и 27,9 г (0,45 мол ) чистого этиленгликол , причем в процессе реакции соблюдгиот услови , соответствующие примеру 7. Полученный указанным способом сложный полиэфир обладает следующими свойствами: температура разм гчени (по Кофлеру) 225С; относительна в зкость 1,64; область температур стекловани 136-145°С; температура разложени . Пример 9. Сложный гомополиэфир из 1,3-ди-(4-метоксикарбонилбензил )бензимидаэолона и 1,4-бутандиола .
При каталитическом действии 1,8 м 0,02 мол рного раствора тетраизопропилортотитаната в н-бутиловом спирте ввод т в реакции переэтерификации и поликонденсации смесь, состо щую из 64,56 г (0,15 мол ) 1,3-ди-(4 -метоксикарбонилбензил )бензимидазолона 67,50 г (0,75 мол ) чистого 1,4-бутандиола , причем при реакци х соблюдают приведенные услови ;
4 ч; Nj атмосферное давление;
1 ч 30 мин; 220- 2бОС; N3, 760- мм рт . ст . :
30 мин;260 ,02 мм рт..ст.
Указанным способом получают окрашенный в светло-желтый цвет сначала прозрачный, но затем медленно кристаллизующийс сложный полиэфир.
Продукт частично кристаллический и имеет следующие характеристики: температура разм гчени (по Кофдеру температура плавлени кристаллической части 244°С; относительна в зкость 1,72; температура стекловани 110-И7С; температура разложени .
Пример 10. Сополиэтилентерефталат , содержащий 30 мол,% l,l-метилен-бис- 3- (4 -метоксикарбонилбензил )-5,5-диметнлгидантоина.
В соответствии с указанными в примере 7 те мпературой и давлением при воздействии,катгшитических смесе ввод т в реакции переэтерификации и поликонденсации реакционные компоненты , причем способ осуществл ют аналогично этому примеру.
Каталитическа смесь: 0,06 г уксуснокислого кальци ; 0,06 г уксуснокислого цинка; 0,06 г уксуснокислого марганца; 0,18 г трехокиси сурьмы .
Реакционные компоненты: 37,64 г (0,194мол ) очищенного диметилтерефталата; 49,80 г (0,083 мол ) 1,1-метилен-бис- 3- (4 -метоксикарбонилбензил ) -5,5-диметилгидантоина i 60,14 г (0,97 мол ) этиленгликол .
Указанным способом получают светлый , прозрачный аморфный смолообразный продукт, который обладает следующими свойствами.: температура разм гчени (по Кофлеру) относительна в зкость 1,66; область температур стекловани Юб-Иб С; тем- пература разложени .
Пример 1. Сополибутилентерефталат , содержащий 33 мол.% 1,3-ди- (4 -метоксикарбонилбензил)бензимидазолона .
Смесь, состо щую из 38,8 г (0,2 мл ) диметилтерефталата и 43,0 г (0,1 мол ) 1,3-ди-(4-метоксикарбонилбензил ) бензимидазолона, этерифицируЮт 30,0 г (0,33 мол ) 1,4-бутандиола и при каталитическом действии 2,4 мл 0,02 М раствора тетраиэопропилортотитаната в н-бутиловом спирте провод т переэтерификацию и поликонденсацию по следующей температурной программе:
2ч; С; атмосферное давление;
2ч 30 мин; 200- 240°С; атмосферное давление; Q 1 4;240 280C;N2;200- 18 мм рт.ст.
1 ч; 280-295С; ,02 мм рт.ст.
Указанным способом получают прозрачный , окрашенный в светло-коричневый цвет аморфный сложный сополиэфир, относительна в зкость которого 35, а область температур стекловани 5566°С . По сравнению с ним чистый полибутил ентерефт ал ат был- частично кристаллическим и его область тем ператур стекловани 22 - .
Пример 12. Сополигексаметилентерефталат , содержащий 28 мол.% 1,1 -метилен-бис- 3-(4 -метоксикарбонилбензил ) -5-изопропилгидантоина .
Смешивают 24,3 г (0,125 мол ) диметилизофталата с 29,6 г (0,05 мол ) 1,1-метилен-бис- 3-(4 -метоксикарбонилбензил ) -5-изопропилгидантоина и провод т этерификацию этой смеси 0 23,6 г (0,2 мол ) гексан-1,6-диола. При каталитическом действии смеси, состо щей из 0,04 г уксуснокислого кальци , 0,05 г уксуснокислого цинка и 0,02 г уксуснокислого марганца 5 осуществл ют стадию переэтерификации в течение 3 ч, причем реакционную смесь нагревают при перемешивании от 150 до .
Реакцию поликонденсации провод т д после добавлени 0,1 г трехокиси сурьмы по следующей температурной пр о грамме:
1 4;230- -280C;N2,;200- 15 мм рт.ст. 2 1 ч; С;% ; ,1 мм рт.ст.
Пример 13. Сополиэтилентерефталат , содержащий 15 мол.% 1,3-ди- (4 -метоксикарбонилбензил)-6-метилурацила .
Смесь, состо щую из 12,1 г (0,0623 мол ) диметилтерефталата (ДМТ), 4,65 г (0,011 мол ) 1,3-ди- (4-метоксикарбонилбензил)-6-метилурацила и 16,45 г этиленгликол , подвергают переэтерификации и поликонденсации при каталитическом действии смеси, содерзкащей по 0,018 г уксуснокислого кальци , уксуснокислого марганца, уксуснокислого цинка и г трехокиси сурьмы. 0 .Реакцию провод т по следующей программе:
3ч; С; Ng,; атмосферное давление;
1 ч 30 мин; С; атмосферное давление;
1 ч;230- 265 C;N2;200- 17 мм рт.ст.
42 ч; 2б5-280с N2,; 0,,5 мм рт.ст.
Аналогично получают в зкий прозрачный продукт поликонденсации, имеющий температуру разм гчени (по Кофлеру); относительную в зкость 1,96; область температур стекловани 93-102 С; температура разложени 352°С.
Пример. 14. Сополиэтилентерефталат , содержащий 15 мол.% 1,3-ди- (4 -метоксикарбонилбензил)парабановой кислоты.
Смеишвают 16,5 г (0,085 мол ) диметилтерефтапата с 6,16 г (0,015 мол ) 1,3-ди-(4 -метоксикарбонилбензил парабановой кислоты и 22,3 г этиленгликол и осуществл ют реакции переэтерификации и поликонденсации при воздействии смеси, содержащей по 0,02 г уксуснокислого кальци , уксуснокислого цинка, уксуснокислого марганца и 0,06 г трехокиси сурьмы, причем реакции провод т аналогично примеру 13. Указанным способом получают сложный сополиэфир, относительна в зкость которого 1,50; область температур стекловани 76-86° С; температура разложени около .
Пример 15. Сложный гомополиэфир из 1,1 -метилен-бис- 3-(п-метоксикарбонилбензил )-5,5-диметилгидантоина и 1,3-ди-(2 -оксиэтил)-5,5-диметилгидантоина .
Смесь, состо щую из 28,23 г (0,05 мол ) 1,1 -метилен-бис- 3-(п-метоксикарбонилбензил )-5,5-диметилгидантоина и 10,81 г (0,05 мол ) 1, 3-ди- (2 -оксиэтил)-5 , 5-димeтилгидa тoинa, подвергают реакци м переэтерификации и поликонденсации при каталитическом воздействии 0,017 г уксуснокислого кальци , 0,015 г уксуснокислого цинка, 0,015 г уксуснокислого марганца и 0,07 г трехокиси сурьмы , причем способ осуществл ют в соответствии с примером 13.
Получают прозрачный бесцветный или имеющий цвет до светло-серого продукт, относительна в зкость которого 1,25, температура разм гчени 158с. Содержание азота в полимере, определенное аналитически посредством сжигани , равно 11,5% (рассчитано: И ,05%).Область температур стекловани продукта 126-1ЗВС, а определенна с помощью DSC-анализа температура разложени 368 С.
Пример 16. Сложный сополиэфир , полученный из 1,1 -метилен-бис- (3-(4 -метоксикарбонилбензил)-5 ,5-диметилгидантоина , 1, l -метилен-бис- 13-(2 -оксиэтил)-диметилгидантоина и этиленгликол .
Аналогично примеру 13 в результате проведени реакций переэтерификации и поликонденсс ции смеси исходных мономерных соединений получают сложный сополиэфир. Дл этого 16,94 г (0,03 мол ) примененного в примере 15 производного дикарбоновой кислоты и 7,13 г (0,02 мол )
1,1 -метилен-бис- 3-(2 -оксиэтил )-5 ,5-диметилгидантоина этерифицируют вз тым в избыточном количестве этиленгликолем (3,1 г; 0,05 мол ) и
при применении каталитической смеси, состо щей из 0,01 г уксуснокислого марганца, 0,01 г уксуснокислого кальци , 0,007 г уксуснокислого цинка и 0,035 г. трехокиси сурьмы, осуществл ют переэтерификацию.
Указанным способом получгшт сложный сополиэфир, кислотный компонент которого состоит исключительно из 1, l -метилен-бис- 3- (4-карбоксибензил )-5, 5-диметилгидантоина , а диольный компонент на 1/3 состоит из этиленгликол и на 2/3 из 1,1 -метилен-бис- 3- (2-оксиэтил)-5,5-диметилгидантоина , причем полученный сополиэфир обладает следующими свойствами;
температура разм гчени 188с (по Кофлеру); относительна в зкость 1,75; содержание азота 12,2% (рассчитано 12,3%); область температур стекловани 151-162 С; температура разложени .
Пример 17. Сложный сополиэфир , полученный из 1,1 -метилен-бис- 3- (4 -метоксикарбонилбензил)-5 ,5-диметилгидантоина и днметилтерефталата , а также из 1,3-диоксизтил-4 ,5,6,7-тетрабромбензимидазолона и этиленгликол .
Аналогично примеру 13 смесь, состо щую из 11,29 г (0,2 мол ) 1,1 -метилен-бис- 3- (4-метоксикарбонилбензил )-5,5-диметилгидантоина, 1,94 г (0,01 мол ) диметилтерефталата , 2,69 г (0,015 мол ) 1,3-диоксиэтил-4 ,5,6,7-тетрабромбензимидазолона и 3,72 г (0,06 мол ) этиленгликол , подвергают переэтерификации и поликонденсации , причем в качестве катализатора примен ют смесь, состо щую из 0,01 г уксуснокислого кальци , 0,01 г уксуснокислого марганца,
0,01 г уксуснокислого цинка и 0,05 г трехокиси сурьмы.
Полученный указанным способом аморфный сложный полиэфир, который
благодар содержанию брома не воспламен етс , обладает следующими свойствами: температура разм гчени (по Кофлеру) 188°С; относительна в зкость 1,76; область температур стекловани
141-153С; температура разложени
347С.
Пример 18, Сополибутилентетрафталат ,содержащий 5 мол.% 1,1 -метилен-бнс- 3- (4 -этоксикарбонилбензил )-5, 5-диметш1гидантоин . Переэтерифицируют и конденсируют46 ,12 г (0,2375 мол ) диметилтерефта лата и 90,13 г (1,0 мол ) 1 ,4-бутандиола вместе с 7,41 г (0,0125 мол ) 1,1 -метилен-бйс- 4-этоксикар6онилбензил )-5,5-диметилгидантоина пол каталитическим действием 2 мл 0,02 М раствора тетраиэопропилортотитаната при следующих услови х: 3 ч; 160+220 С нормальное давление; 2 чг220 265С;Ы мм рт.ст. 30 мин;265- 280 С 16-0, 2 Мм рт.ст. Получают частично, кристаллический сополимарный сложный эфир, именвдий следующие свойства: относительна в зкость 1,90; температура стекловани температура плавлени кристаллизата . Немодифицированный полибутилентер фталат аналогичного молекул рного в6 с.а имеет температуру стекловани Ton ко и температуру плавленип кристаллитов 225° С. Сравненивсвойств ПОЛИэтилентерефталата (ПЭТ) с полиэтилентерефталатом , модифицированным Ы,Ы-гетероцкклическими соединени ми.
Бесцветный
Частично кристаллический
73 260
1,96
150
Claims (2)
1. Способ получени линейных термопластичных сложных полиэфиров путем поликонденсации кислотного компонента с алифатическим диолом с 2-6 атомами углерода и/или N,N-reTepoциклически-алифатическим диолом в присутствии катализатора до достиже-.
Желтый
Бесцветный Аморфный Прозрачный
100
110 180 160
1,98
1,76
35
150
ни относительной в зкости полученных полиэфиров 1,2-3,0, измеренной при в 1%-ном растворе фенола и тётрахлорэтана, вз тых в мольном соотношении 1:1/ отличающийс тем, что, с целью повышени температуры стекловани и ударной в зкости полиэфиров, в качестве кислотного компонента используют произволв таблице сопоставл ютс свойства ПЭТ и сополиэтилентерефталатов, полученных модифицированием ПЭТ 30 мол.% Н,Н-гетероциклического соединени . Из данных таблицы видно, что при применении 1,1 -метилен-бис- 3-(4 -карбометоксибензил )-5,5-диметилгидантоина в качестве модифицирующего средства получают бесцветные сополимерные сложные эфиры с высокой температурой стекловани и особенно высокой ударной прочностью. По сравнению с также бесцветным ПЭТ полученный сополимерный сложный эфир обнаруживает значительно более высокую температуру стекловани и более низкую температуру разм гчени . Сополимерные сложные эфиры также характеризуютс лучшими механическими свойствами и перерабатываемое т ью. Следовательно, сложные полиэфиры, полученные согласно предложенному способу, имеют высокую температуру стекловани и значительно повышенную по сравнению с известными полиэфирами 2 ударную в зкость. ное азотсодержащей арома . карбоновой кислоты общей О II R5-0-C- QhCHz-R -CHzО -с-г г Rz-f I где Яр N N-СН2N ПII оо 0 СН с-с Y -v где RI и РЛ водород , алкил с 1-3 атомами углерода; Rj метил; R5 - метил или этил. 2. Способ по п. 1, отличающий с тем, что в качестве кислотного компонента используют смесь по меньшей мере 5 мол.% в расчете на кислотный компонент указанного производного азотсодержащей ароматической дикарбоновой кислоты с терефталевой или изофталевой кислотами или их эфирообразующими производными. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3547888, кл. 260-75, опублик. 1970.
2.Выложенна за вка ФРГ 2342415, кл. 39 в, 17/06, опублик, 1973 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1586674A CH597275A5 (ru) | 1974-11-29 | 1974-11-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU688132A3 true SU688132A3 (ru) | 1979-09-25 |
Family
ID=4412627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU752193256A SU688132A3 (ru) | 1974-11-29 | 1975-11-28 | Способ получени линейных термопластичных сложных полиэфиров |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4038255A (ru) |
| JP (1) | JPS5845972B2 (ru) |
| AU (1) | AU8708275A (ru) |
| BE (1) | BE836068A (ru) |
| CA (1) | CA1078094A (ru) |
| CH (1) | CH597275A5 (ru) |
| DD (1) | DD124739A5 (ru) |
| DE (1) | DE2553067A1 (ru) |
| ES (1) | ES443024A1 (ru) |
| FR (1) | FR2292727A1 (ru) |
| GB (1) | GB1508150A (ru) |
| NL (1) | NL7513583A (ru) |
| SE (1) | SE416956B (ru) |
| SU (1) | SU688132A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA757496B (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT343911B (de) * | 1975-03-17 | 1978-06-26 | Schmidt Oskar | Verfahren zur herstellung von polyurethan-elastomeren |
| US4108841A (en) * | 1976-05-12 | 1978-08-22 | Ciba-Geigy Corporation | Thermoplastic polyesters and processes for their manufacture |
| CN114395114A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-26 | 江苏双江能源科技股份有限公司 | 一种混合酯可降解绝缘材料及其制备方法 |
| CN117186027B (zh) * | 2023-09-11 | 2024-04-19 | 上海蓝木化工有限公司 | 一种糖原合酶激酶-3抑制剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH569747A5 (ru) * | 1972-08-25 | 1975-11-28 | Ciba Geigy Ag | |
| CH569748A5 (ru) * | 1972-08-25 | 1975-11-28 | Ciba Geigy Ag | |
| CH577004A5 (ru) * | 1973-03-27 | 1976-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
| CH585238A5 (ru) | 1973-11-13 | 1977-02-28 | Ciba Geigy Ag |
-
1974
- 1974-11-29 CH CH1586674A patent/CH597275A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-10-28 SE SE7512038A patent/SE416956B/xx unknown
- 1975-11-20 NL NL7513583A patent/NL7513583A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-11-20 US US05/633,771 patent/US4038255A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-11-26 DE DE19752553067 patent/DE2553067A1/de not_active Withdrawn
- 1975-11-27 DD DD189737A patent/DD124739A5/xx unknown
- 1975-11-27 CA CA240,635A patent/CA1078094A/en not_active Expired
- 1975-11-27 GB GB48836/75A patent/GB1508150A/en not_active Expired
- 1975-11-28 ZA ZA757496A patent/ZA757496B/xx unknown
- 1975-11-28 BE BE162268A patent/BE836068A/xx unknown
- 1975-11-28 ES ES443024A patent/ES443024A1/es not_active Expired
- 1975-11-28 FR FR7536468A patent/FR2292727A1/fr active Granted
- 1975-11-28 AU AU87082/75A patent/AU8708275A/en not_active Expired
- 1975-11-28 SU SU752193256A patent/SU688132A3/ru active
- 1975-11-29 JP JP50142822A patent/JPS5845972B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE416956B (sv) | 1981-02-16 |
| ZA757496B (en) | 1976-11-24 |
| DD124739A5 (ru) | 1977-03-09 |
| BE836068A (fr) | 1976-05-28 |
| JPS5177692A (ru) | 1976-07-06 |
| SE7512038L (sv) | 1976-05-31 |
| GB1508150A (en) | 1978-04-19 |
| CA1078094A (en) | 1980-05-20 |
| US4038255A (en) | 1977-07-26 |
| ES443024A1 (es) | 1977-04-16 |
| DE2553067A1 (de) | 1976-08-12 |
| NL7513583A (nl) | 1976-06-01 |
| FR2292727A1 (fr) | 1976-06-25 |
| FR2292727B1 (ru) | 1978-05-12 |
| CH597275A5 (ru) | 1978-03-31 |
| AU8708275A (en) | 1977-06-02 |
| JPS5845972B2 (ja) | 1983-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2945008A (en) | Condensation polymers derived from spiroglycols | |
| US3856754A (en) | Linear homopolyesters and copolyesters based on methylene-bis(hydroxyalkyldimethyl hydantoins) | |
| JPS6215573B2 (ru) | ||
| US4002600A (en) | Linear copolyesters based on terephthalic acid and/or isophthalic acid, a process for their manufacture and their use | |
| US3860564A (en) | Linear homopolyesters and copolyesters based on bis(hydroxyalkyl)benzimidazolones | |
| SU688132A3 (ru) | Способ получени линейных термопластичных сложных полиэфиров | |
| US5663238A (en) | Copolyesters containing naphthalene and the preparation thereof | |
| US4034019A (en) | Linear copolyesters based on terephthalic acid and/or isophthalic acid | |
| US4228281A (en) | Dicarboxylic acids containing triazine rings | |
| US4463159A (en) | Polyarylene esters containing phosphorus | |
| KR100867196B1 (ko) | 난연 및 염기성 가염 폴리에스테르 섬유의 제조방법 | |
| US2744095A (en) | Linear polyesters from p, p'-sulfonyl dibenzoic acid condensed with an aliphatic ether glycol | |
| US3123580A (en) | Aromatic esters of chlorobenzene- | |
| US5847070A (en) | Hydroxy ethyl bibenzoate | |
| US4108841A (en) | Thermoplastic polyesters and processes for their manufacture | |
| US3997510A (en) | Flame-resistant, thermoplastic polyesters | |
| US4104297A (en) | Thermoplastic polyesters prepared from dicarboxylic acids containing N-heterocyclic rings | |
| US4093639A (en) | Metal salts of N-hydroxyalkylated or N-aminoalkylated branched α-aminoacids | |
| US4117042A (en) | Aromatic polyphenyl phosphonates | |
| US4034018A (en) | Linear polyesters based on s-triazinedicarboxylic acids | |
| EP0119731B1 (en) | Copolyester of polyethylene terephthalate, process for making it and its use in producing molded articles | |
| US4171424A (en) | Polyesters containing units derived from metal salts of N-hydroxyalkylated branched α-aminoacids | |
| US4281103A (en) | Dicarboxylic acids containing triazine rings, and polyesters formed from these dicarboxylic acids | |
| US3000864A (en) | Hydroxynorcamphanecarboxylic acids and esters, and polyesters thereof | |
| US4122276A (en) | Dicarboxylic acids and dicarboxylic acid esters containing a heterocyclic radical |