SU686329A1

SU686329A1 - Способ получени гидроперекиси циклододецила Б.Я.Ладыгина

Info

Publication number: SU686329A1
Application number: SU772554906A
Authority: SU
Inventors: Б.Я. Ладыгин; Л.Е. Самохина
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6603
Priority date: 1977-12-15
Filing date: 1977-12-15
Publication date: 1982-05-07

Description

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения гидроперекиси циклододецила, которая находит широкое применение в производстве полиэфиров и . полиамидов. 5

Известен способ получения гидроперекиси циклододецила окислением циклододекана кислородсодержащим газом при 130— 180°С в присутствии α-нафтола или 1,4-диоксинафталина, или α-нафтола и 1,4-нафто- Ю хинона, добавляемых в реакционную массу после накопления максимального или меньшего количества гидроперекиси [1]. Указанные соединения ускоряют процесс окисления циклододекана, увеличивая содержание 15 целевого продукта в реакционной смеси при уменьшении селективности процесса в отношении образования гидроперекиси циклододецила [2]. Выход целевого продукта согласно известному способу 51—56% в пе- 20 ресчете на прореагировавший циклододекан при степени конверсии последнего 34—41%.

Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта в пересчете на прореагировавший 25 циклододекан.

Целью изобретения является увеличение выхода гидроперекиси циклододецила.

Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что в реакционную смесь 30 вводят ароматические углеводороды или

...... фенолы в количестве 0,01—30%, используя их в качестве стабилизатора.

Способ получения гидроперекиси циклододецила Б. Я. Ладыгина заключается в окислении циклододекана кислородсодержащим газом при 130—180°С в присутствии ароматических углеводородов или фенолов в количестве от 0,01 до 30%, используемых в качестве стабилизатора.

Как правило, в качестве стабилизатора используют бензол, дифенил, нафталин, фенол, крезол, резорцин и другие ароматические углеводороды или фенолы. В качестве стабилизатора могут быть также использованы соединения, которые в условиях окисления циклододекана образуют фенолы, например гидроперекись кумола. Обычно стабилизацию гидроперекиси циклододецила проводят введением указанных соединений в реакционную массу в начале или в процессе окисления.

Выход гидроперекиси циклододецила составляет 64—93% в пересчете на прореагировавший циклододекан при степени конверсии последнего Ί—25%.

Пример 1. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,0 л/ч) в течение 5,5 ч при 140°С и атмосферном давлении в присутствии 0,5% нафталина. Получают оксидат, содержащий 15,1% гидроперекиси циклододецила, 1,5% циклододеканола,

2,3% циклододека нона, 1,0% кислот и около 3% сложных эфиров. Выход гидроперекиси 64% на превращенный циклододекан при конверсии последнего 20%.

Окисление в тех же условиях, но без наф- > талина, позволяет получать не более 4% гидроперекиси (при максимальном содержании ее в оксидате около 10%, достигаемом за 4 ч окисления). Выход ее при этом -30%. р

Пример 2. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,0 л/ч) в течение 3 ч при 130°С под атмосферным давлением, барботируя подаваемый на окисление кислород через бензол. Таким приемом подают в ре- К акционную смесь 0,7 г бензола. Получают оксидат, содержащий 7,3% гидроперекиси циклододецила, 0,17% циклододеканола, 0,24% циклододеканона, 0,1% кислот к около 0,02% бензола. Выход гидроперекиси 2' циклододецила составляет 93% на превращенный циклододекан при конверсии последнего 7%.

В тех же условиях окисления, но без бензола, ту же степень конверсии достигают с 21 выходом гидроперекиси циклододецила 76%.

Пример 3. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,5 л/ч) в течение 2,5 ч при 150°С и атмосферном давлении. Окис- з( ление проводят в присутствии 30% дифенила. При этом получают продукт, содержащий 11,9% гидроперекиси циклододецила, 1,6% циклододеканола; 2,0 циклододека нона, 1,3% кислот и 1,2 сложных эфиров, з: Выход гидроперекиси циклододецила составляет 65% в пересчете на превращенный циклододекан при степени конверсии последнего 16%.

При окислении чистого циклододекана в 4( тех же условиях до конверсии 16% выход гидроперекиси циклододецила 25%.

Пример 4. 20 г циклододекана окисляют в течение 4,0 ч при 150°С и атмосферном давлении в токе кислорода, который 4; пропускают со скоростью 6,0 л/ч, фенол подают в реакционную смесь в виде паров со скоростью 0,55 г/ч, барботируя через него подаваемый на окисление кислород. По окончании окисления получают оксидат, со- 5С держащий 18,6% гидроперекиси циклододецила, 2,1% циклододеканола, 3,6% циклододеканона, 1,9% кислот и 2,2% сложных эфиров. Выход гидроперекиси циклододецила при введении фенола в количестве 5f 11% от окисляемого циклододекана составляет 64% в пересчете на превращенный циклододекан при конверсии последнего 25%.

При окислении циклододекана в описанных выше условиях, но без фенола, макси- СС мальное содержание гидроперекиси цикло- додецила (около 8%) достигается за 3 ч окисления. Продолжение окисления приводит к распаду целевого продукта и быстрому уменьшению его концентрации в оксидате до 2%.

Пример 5. 20 г циклододекана окисляют в течение 4,5 ч при 140°С п атмосферном давлении в токе кислорода, который пропускают со скоростью 5,0 л/ч, о-крезол подают в реакционную смесь в виде паров со скоростью 0,11 л/ч, барботируя через него подаваемый на окисление кислород. По окончании окисления получают оксидат, содержащий 9,8% гидроперекиси циклододецила, 0,89% циклододеканола, 1,01% циклододеканона, 0,45% кислот и меньше 1% сложных эфиров. Выход гидроперекиси циклододецила среди продуктов окисления при введении о-крезола в количестве 2,5% от окисляемого циклододекана составляет 80% на превращенный циклододекан при конверсии 11%·

При окислении циклододекана в описанных выше условиях, но без о-крезола, то же самое содержание гидроперекиси в оксидате (9,8%) достигается за 4 ч окисления. Выход ее среди продуктов окисления не превышает 40%.

Пример 6. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,0 л/ч) в течение 5,5 ч в присутствии 0,2% резорцина при 140°С. Получают продукт, содержащий 9,4% гидроперекиси циклододецила, 0,85% циклододеканола, 0,71% циклододеканона, 0,13% кислот и 2,3% сложных эфиров. Выход гидроперекиси циклододецила на превращенный циклододекан составляет 69% при конверсии 12%.

Окисление без добавления резорцина сопровождается уменьшением максимально достигаемой концентрации гидроперекиси в оксидате до 3% в результате ее распада.

Claims

Формула и з о б р е теи и я

Способ получения гидроперекиси циклододецила окислением циклододекана кислородсодержащим газом при 130—180°С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии ароматических углеводородов или фенолов в количестве от 0,01 до 30% в качестве стабилизатора.