SU686329A1 - Способ получени гидроперекиси циклододецила Б.Я.Ладыгина - Google Patents
Способ получени гидроперекиси циклододецила Б.Я.Ладыгина Download PDFInfo
- Publication number
- SU686329A1 SU686329A1 SU772554906A SU2554906A SU686329A1 SU 686329 A1 SU686329 A1 SU 686329A1 SU 772554906 A SU772554906 A SU 772554906A SU 2554906 A SU2554906 A SU 2554906A SU 686329 A1 SU686329 A1 SU 686329A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydroperoxide
- cyclododecane
- oxidation
- cyclododecyl
- yield
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/14—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom belonging to a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
- C07C2602/20—All rings being cycloaliphatic the ring system containing seven carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения гидроперекиси циклододецила, которая находит широкое применение в производстве полиэфиров и . полиамидов. 5
Известен способ получения гидроперекиси циклододецила окислением циклододекана кислородсодержащим газом при 130— 180°С в присутствии α-нафтола или 1,4-диоксинафталина, или α-нафтола и 1,4-нафто- Ю хинона, добавляемых в реакционную массу после накопления максимального или меньшего количества гидроперекиси [1]. Указанные соединения ускоряют процесс окисления циклододекана, увеличивая содержание 15 целевого продукта в реакционной смеси при уменьшении селективности процесса в отношении образования гидроперекиси циклододецила [2]. Выход целевого продукта согласно известному способу 51—56% в пе- 20 ресчете на прореагировавший циклододекан при степени конверсии последнего 34—41%.
Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта в пересчете на прореагировавший 25 циклододекан.
Целью изобретения является увеличение выхода гидроперекиси циклододецила.
Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что в реакционную смесь 30 вводят ароматические углеводороды или
...... фенолы в количестве 0,01—30%, используя их в качестве стабилизатора.
Способ получения гидроперекиси циклододецила Б. Я. Ладыгина заключается в окислении циклододекана кислородсодержащим газом при 130—180°С в присутствии ароматических углеводородов или фенолов в количестве от 0,01 до 30%, используемых в качестве стабилизатора.
Как правило, в качестве стабилизатора используют бензол, дифенил, нафталин, фенол, крезол, резорцин и другие ароматические углеводороды или фенолы. В качестве стабилизатора могут быть также использованы соединения, которые в условиях окисления циклододекана образуют фенолы, например гидроперекись кумола. Обычно стабилизацию гидроперекиси циклододецила проводят введением указанных соединений в реакционную массу в начале или в процессе окисления.
Выход гидроперекиси циклододецила составляет 64—93% в пересчете на прореагировавший циклододекан при степени конверсии последнего Ί—25%.
Пример 1. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,0 л/ч) в течение 5,5 ч при 140°С и атмосферном давлении в присутствии 0,5% нафталина. Получают оксидат, содержащий 15,1% гидроперекиси циклододецила, 1,5% циклододеканола,
2,3% циклододека нона, 1,0% кислот и около 3% сложных эфиров. Выход гидроперекиси 64% на превращенный циклододекан при конверсии последнего 20%.
Окисление в тех же условиях, но без наф- > талина, позволяет получать не более 4% гидроперекиси (при максимальном содержании ее в оксидате около 10%, достигаемом за 4 ч окисления). Выход ее при этом -30%. р
Пример 2. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,0 л/ч) в течение 3 ч при 130°С под атмосферным давлением, барботируя подаваемый на окисление кислород через бензол. Таким приемом подают в ре- К акционную смесь 0,7 г бензола. Получают оксидат, содержащий 7,3% гидроперекиси циклододецила, 0,17% циклододеканола, 0,24% циклододеканона, 0,1% кислот к около 0,02% бензола. Выход гидроперекиси 2' циклододецила составляет 93% на превращенный циклододекан при конверсии последнего 7%.
В тех же условиях окисления, но без бензола, ту же степень конверсии достигают с 21 выходом гидроперекиси циклододецила 76%.
Пример 3. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,5 л/ч) в течение 2,5 ч при 150°С и атмосферном давлении. Окис- з( ление проводят в присутствии 30% дифенила. При этом получают продукт, содержащий 11,9% гидроперекиси циклододецила, 1,6% циклододеканола; 2,0 циклододека нона, 1,3% кислот и 1,2 сложных эфиров, з: Выход гидроперекиси циклододецила составляет 65% в пересчете на превращенный циклододекан при степени конверсии последнего 16%.
При окислении чистого циклододекана в 4( тех же условиях до конверсии 16% выход гидроперекиси циклододецила 25%.
Пример 4. 20 г циклододекана окисляют в течение 4,0 ч при 150°С и атмосферном давлении в токе кислорода, который 4; пропускают со скоростью 6,0 л/ч, фенол подают в реакционную смесь в виде паров со скоростью 0,55 г/ч, барботируя через него подаваемый на окисление кислород. По окончании окисления получают оксидат, со- 5С держащий 18,6% гидроперекиси циклододецила, 2,1% циклододеканола, 3,6% циклододеканона, 1,9% кислот и 2,2% сложных эфиров. Выход гидроперекиси циклододецила при введении фенола в количестве 5f 11% от окисляемого циклододекана составляет 64% в пересчете на превращенный циклододекан при конверсии последнего 25%.
При окислении циклододекана в описанных выше условиях, но без фенола, макси- СС мальное содержание гидроперекиси цикло- додецила (около 8%) достигается за 3 ч окисления. Продолжение окисления приводит к распаду целевого продукта и быстрому уменьшению его концентрации в оксидате до 2%.
Пример 5. 20 г циклододекана окисляют в течение 4,5 ч при 140°С п атмосферном давлении в токе кислорода, который пропускают со скоростью 5,0 л/ч, о-крезол подают в реакционную смесь в виде паров со скоростью 0,11 л/ч, барботируя через него подаваемый на окисление кислород. По окончании окисления получают оксидат, содержащий 9,8% гидроперекиси циклододецила, 0,89% циклододеканола, 1,01% циклододеканона, 0,45% кислот и меньше 1% сложных эфиров. Выход гидроперекиси циклододецила среди продуктов окисления при введении о-крезола в количестве 2,5% от окисляемого циклододекана составляет 80% на превращенный циклододекан при конверсии 11%·
При окислении циклододекана в описанных выше условиях, но без о-крезола, то же самое содержание гидроперекиси в оксидате (9,8%) достигается за 4 ч окисления. Выход ее среди продуктов окисления не превышает 40%.
Пример 6. 20 г циклододекана окисляют кислородом (5,0 л/ч) в течение 5,5 ч в присутствии 0,2% резорцина при 140°С. Получают продукт, содержащий 9,4% гидроперекиси циклододецила, 0,85% циклододеканола, 0,71% циклододеканона, 0,13% кислот и 2,3% сложных эфиров. Выход гидроперекиси циклододецила на превращенный циклододекан составляет 69% при конверсии 12%.
Окисление без добавления резорцина сопровождается уменьшением максимально достигаемой концентрации гидроперекиси в оксидате до 3% в результате ее распада.
Claims (1)
- Формула и з о б р е теи и яСпособ получения гидроперекиси циклододецила окислением циклододекана кислородсодержащим газом при 130—180°С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии ароматических углеводородов или фенолов в количестве от 0,01 до 30% в качестве стабилизатора.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772554906A SU686329A1 (ru) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | Способ получени гидроперекиси циклододецила Б.Я.Ладыгина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772554906A SU686329A1 (ru) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | Способ получени гидроперекиси циклододецила Б.Я.Ладыгина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU686329A1 true SU686329A1 (ru) | 1982-05-07 |
Family
ID=20737984
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772554906A SU686329A1 (ru) | 1977-12-15 | 1977-12-15 | Способ получени гидроперекиси циклододецила Б.Я.Ладыгина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU686329A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994013613A1 (en) * | 1992-12-16 | 1994-06-23 | Dsm N.V. | Method for the continuous preparation of a mixture of a cycloalkanone, cycloalkanol and a cycloalkylhydroperoxide |
-
1977
- 1977-12-15 SU SU772554906A patent/SU686329A1/ru active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994013613A1 (en) * | 1992-12-16 | 1994-06-23 | Dsm N.V. | Method for the continuous preparation of a mixture of a cycloalkanone, cycloalkanol and a cycloalkylhydroperoxide |
BE1006451A3 (nl) * | 1992-12-16 | 1994-08-30 | Dsm Nv | Werkwijze voor de continue bereiding van een mengsel van een cycloalkanon, cycloalkanol en een cycloalkylhydroperoxide. |
US5406001A (en) * | 1992-12-16 | 1995-04-11 | Dsm N.V. | Method for the continuous preparation of a mixture of a cycloalkanone, a cycloalkanol and a cycloalkylhydroperoxide |
EP0674613A1 (en) * | 1992-12-16 | 1995-10-04 | Dsm Nv | METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF MIXTURES FROM A CYCLOAL CANON, A CYCLOAL CANOL AND A CYCLOALKYL HYDROPEROXIDE. |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4016213A (en) | Recovery of phenol, acetone and dimethyl phenyl carbinol from cumene oxidation product | |
US3957876A (en) | Process for the oxidation of cyclohexane | |
JP2001151710A (ja) | フェノール、アセトン及びメチルエチルケトンの製造方法 | |
JPH05194375A (ja) | マンガン複合体の触媒作用によるアリールアルキルヒドロペルオキシドの製造方法 | |
SU686329A1 (ru) | Способ получени гидроперекиси циклододецила Б.Я.Ладыгина | |
CA1090375A (en) | Process for liquid-phase oxidation of m- diisopropylbenzene | |
CA1093587A (en) | Process for preparation of peroxides | |
US4994583A (en) | Process for the preparation of epsilon-caprolactone | |
US4469899A (en) | Process for producing phloroglucin | |
US5220075A (en) | Initiated peroxidation of secondary carbon in alkanes and cycloalkanes | |
US5237092A (en) | Process for concurrently producing aryl formate and aromatic carboxylic acid | |
JPS6052733B2 (ja) | ヒドロキノンの製造方法 | |
US4322558A (en) | Oxidation process | |
US3419615A (en) | Production of cyclododecanol and cyclododecanone | |
US3978142A (en) | Process for producing polyphenols | |
US4087455A (en) | Process for the continuous preparation of percarboxylic acids in organic solutions | |
US4455440A (en) | Method for producing 1,3,5-triisopropylbenzene trihydroperoxides | |
CA1249846A (en) | Method for the rearrangement of dialkylbenzene dihydroperoxides to dihydric phenols | |
US4704476A (en) | Working up reaction mixtures containing cyclohexyl hydro-peroxide, cyclohexanol and cyclohexanone | |
US3171860A (en) | Method of producing cumene hydroperoxide | |
EP0527642B1 (en) | Process for simultaneously producing lactone and aromatic carboxylic acid | |
US5334771A (en) | Peroxidation of secondary carbon in alkanes and cycloalkanes | |
SU799325A1 (ru) | Способ получени гидроперекисей циклоалкилов Б.Я.Ладыгина | |
DE3882688D1 (de) | Verfahren zur produktion von diphenolen. | |
US3228978A (en) | Production of peracetic acid |