SU679570A1 - Способ получени смеси алифатических кетонов - Google Patents

Description

Изобретение огносигс  к усовершенствованному способу получени  смеси алифатических кетонов из угдеводородов и могжег быгь использовано дл  получени  алифатических кагонов, которые наход т применение в качестве полупродуктов в проиа водстве различных органических веществ и в качестве селективных растворителей. Известен способ получени  алифатичеоких . кетонов путем теломеризации этилена карбонильнь1ми соединени ми l. В качестве карбонидьных соединений используют ацетальдегид или и процесс осуществл ют при температуре 82-85 С СА давлении 42-47 атм в присутствии катализатора - ацетата марганца (Ш). Однако этот способ имеет р д недостатков: селективность процесса мала, поскольку образуетс  р д кетонов с широким малоконтролируемым спектром молекул рных весов; процесс протекает при давлении 45-47 агм и дл  осуществлени  требует установок высокого давлени ; получаемый продукт требует дополнительной очистки от катализатора. Известен также способ получени  кио лородсодержащих соединений, в частности кетоноБ, окислением углеводородов кислородом в жидкой фазе при температуре 145- и давлении 50 агм 2, Недостатком указанного способа  вл етс  низка  селективность процесса в сторону образовани  кетонов, составл юща  2О%. Нар ду с кетонами образуетс  р д кислородсодержащих продуктов, в гом чйоле альдегидь, кислоты, спирты, сложные эфиры, процесс выделени  которых  вл - етс  трудоемким и малоэкономичным. Кроме того, процесс протекает при давленвв 50 атм, что требует применени  спецваль- Hbtx установок. Наиболее близким решением поставленной технической задачи  вл етс  способ получени  смеси алифатических кегонов путем жидкофазного окислени  парафиновых углеводородов нормального строени  при температуре 5О-150°С, атмосферном или

пониженном давлении. В качества окислигел  нспользуюг(С,Н50)2АеоОС Нд З, Выход целевого продукта сюсгавл ег 5« 20% мае.

Недостатком данного способа  вл етс  низкий выход целевогю продукта.

Цель насто щего изобретени  состоиг в разработке способа, устран ющего эги недостатки и обеспечивающего увеличение выхода по целевому продукту. Согласно : изобретению, поставленна  цель достигаетс  тем, что смесь алифагических кетонов получают путем жидкофазного окислени  парафиновых углеводородов при темпера ту- ре t 0 -lSO°C в присутствии в качестве окислител  смеси три-(трет-бутокс1а)-«люмини  и гидроперекиси трег-бутила или трет-амила при мольном соотношении от 1:0,25 до Ij5, а процесс ведут при весо вом отнощении окислитель:углеводород, равном от 0,ОО32:1 до 0,1238:1.

Отличительным признаком данного способа  вл етс  использование в качестве окислител  смеси три-(трет-бутокси)-алюмини  и Гидроперекиси трет-бутила или трет-амила при указанных вьпие соотно шени х реагентов.

Единственным продуктом окислени  углеводородов  вл етс  р д изомерных кетонов одинакового молекул рного веса с углеводородным скелетом, соответствующим сходному алкану. Выход кегонов существенно зависит от температуры, увеличива сь с 48 до 98% при снижении температуры от 150 до 5О С. Других кислородо содержащих продуктов при окислении угле водородов не образуетс .

Пример 1. 6,24 г ннпентана, со держащего 0,2450 г (0,0393 в.ч.) три- (трет-бутокси)-алюмини  и О,0898 г (0,0144 Б.ч.) гидроперекиси трет-бугила (мол рное соотношение гидроперекись три- (трет-бутокси)-алюминнй равно 1:1 ), выдерживают в стекл нном реакторе в атмосфере инертного газа при 50 С. По- еле обработки реакционной смеси 0,5 мл воды в органической части гидролизата обнаружено О,О343 г кетонов общей формулы (0,120 в.ч.) на 1 в.ч. окиолейного углеводорода или 0,98 мол  на 2 мол  окислител .

Пример 2. 7,03 г н-октана, содержащего 0,2460 г (0,0350 в.ч.) три- (трет-бутокси)- люмини  и 0,0226 г ( в.ч.) гидроперекиси трет-бутила (мол рное соотношение гидроперекись - , алкогол т равно 0,25:1), выдерживают в стекл нном реакторе прп пониженном дав

лении при гемперагуре 70 С. После обработки реакционной смеси, как в примере 1, из органического сло  гидролизата выдел ют О.,002 4 г кетонов общей формулы

что составл ет 1Д4 в.ч. на

Са.б в.ч. окисленного углеводорода или 0,71 мол  на 2 мол  окислител .

Пример 3. 4|17г н-нонана, содержащего 0,1430 г (0,0344 в.ч.) три- (грет-€утокси)-«люмини  и 0,0524 г (0,0126 в.ч.) гидроперекиси трет-бутила (мол рное соотношение 1:1) выдержива ют в стекл нном реакторе при температуре 70°С. Реакционную смесь обрабатывают , как в примере 1. В гидролизате обнаруживают 0,О295 г кетонов общей формулы О, что составл ет 1,121 в.ч. на

1в.ч. окисленнохх) углеводорода или 0,74 мол  на 2 мол , окислител .

Пример 4. 16,10 н-октана,. содержащего 0,5633 г (0,0350 в.ч.) три- (трет-бу ток си)-алюмини  и О,414О г (0,0258 в.ч.) гидроперекиси трег-бутила (мол рное соотношение гидроперекись три- (трет-€утокси)-йлюминий равно 2:1), выдерживают в стекл нном реакторе пр

. пониженном давлении и температуре После обработки реакционной смеси, как в примере 1, в органической части гидролизата обнаруживают 0,2344 г кетонов общей формулы , что составл ет 1,120 в.ч. на 1 Б.ч. окисленного углеводорода или 0,83 мол  на 2 мол  окислител .

Пример S. 5,77 н.-октана, содержащего 0,2О17 г (0,035О в.ч,) три- (трет-бутокси)-алюмини  и 0,0739 г (0,0128 в.ч.) гидроперекиси трет-бугила (мол рное соотношение равно 1:1) нагревают в стекл нном реакторе в атмосфере сухого азота при 90°С. Реакционную смес обрабатывают 0,5 мл дистиллированной водой , В органическом слое обнаруживают О,О312 г кетонов общей формулы С„Н.,0, что составл ет 1,130 в.ч. на 1 в.ч. окисленного углеводорода или 0,61 мол  на

2мол  окислител .

Claims (3)

1. Пример 6. 6,26 г н-октана, содержащего 0,2191 г (0,0.319 в.ч.) три- (трет-бутокси)-алюмини  и 0,2775 г (0,0443 в.ч.) гидроперекиси трет-амила (мол рное соотношение гидроперекись алкогол т равно 3:1), выдерживают в стекл нном реакторе в атмосфере азота при . Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. В органической части гидролизата обнаруживают 0,0579 г кетонов общей формулы (1,138 Б.Ч. на 1 Б.ч. окисленного углеводорода или 0,54 мол  на 2 мол  окислител ). Пример 7. 7,75 г и-гексадека- на, содержащего 0,2460 г {0,0319в.ч.) три-(трег-бутокси)-«люмини  иО,О902 г (0,0117 Б.ч.) гидроперекиси грег-бугила . -, /,1 -1- -V (мол рное соотношение равно 1:1), выдерживают в стекл нном реакторе при пониженном давлении и температуре 150 С После обработки реакционной смеси, как в примере 1, обнаруживают 0,1О60 г кетонов общей формулы С бН92- (1.0б5в.ч. на 1 Б.ч. окисленного углеводорода или 0,48 мол  на 2 мол  окислител ). Пр.имер 8. 5,81 г гексадекана, содержащего 0,1842 г (0,0319 Б.Ч.) три-(трет-бутокси)-алюмини  и 0,3903 г (0,0672 Б.ч.) гидроперекиси трет-амила (мол рное соотношение гидроперекись - алкогол т равно 5:1), выдержиБают в стек л нном реакторе в атмосфере азота при температу ре 50. После обработки реакционной смеси, как в примере 1, Б органической части гидролизата обнаруживают 0,5635 г кетоноБ общей формулы Н„ О что состаБЛ ет 1,065 в.ч. на 1 Б.Ч. окно леннохчз .углеБодорода или 0,94 мол  на 2 мол  окислител . Формула изобретени  Способ получени  смеси алифатических кетоноБ путем жидкофазного окислени  парафиноБых углвБодородов при температуре С с использованием в качестве окислител  алюминийорганического соединени , отличающийс  тем, ЧТО , с целью повышени  выхода целевого продукта, в качестве окислител  исполь- эуют смесь три-(трет-бутокси)-ащомини  и гидроперекиси трет-бутнла или трет-ами- ла при мольном соотношении от 1:0,25 до 1:5, а процесс ведут при весовом соотношении окислителЫуглеводород, равном от 0,0032:1 до 0,1238:1. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторсжое свидетельство СССР № 459455, кл. С О7 С 49/О4, 1975.
2. 2.Эмануэль Н. М., Денисов Е. Т., Майзус 3. К. Цепные реакции окислени  углеводородов в жидкой фазе. М., Наука, 1965, с. 344.
3. 3. Сергеева В. П., Масленников В. П., Ал сов В. Н., Спирина И. В., Александров Ю, А. Реакции элементоорганических перекисей с углеводородами. Тезисы докладов Шестой всесоюзной конференции по хи„ . ,. мии органических перекисных соединений Донецк, 1976, с. 35