Изобретение относитс к технологии получени цис-1,4-полибутадйена и может быть использовано в нефтехимической промьЕиленности. Известен способ получени цис-1 ,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена в среде ароматическ ого растворител в присутствии катализатора - продукта взаимодействи триизобутилалюмини , тетрахлорида титана и тетраиодида титана. Полученный полимер выдел ют осаждением этиловым спиртом с последующей декантацией его или фильтрованием 1 Недостатком указанного способа вл етс высока в зкость раствора полимера, получаемого в ароматическом растворителе, и значительный .расход катализатора при полимеризации . Наиболее близким к описываемому по технической сущности вл етс способ получений цис-1-, 4-полибутади на согласно авторскому свидетельств 2, заключающийс в растворной полимеризации бутадиена в смеси али фатического углеводородного растворител и толуола в присутствии кат лизатора, состо щего из триизобутил алюмини (ТИБА) и дийоддихлорида титана (ДДТ), с последующим вьщелениём из пО.лучённого полимеризата полимера и сушкой его. Количество ДДТ составл ет 3 ммоль на 1 кг бутадиена , мол рное соотнршение AlsTi от 2:1 до 5:1. Содержание бутадиена в шихте составл ет 13 мае.% Полимеризацию провод т в те:чение 4 ч при 20.. В зкость полимеризата составл ет 37 пуаз. После окончани , полимеризации в полимеризат ввод т раствор неозона Д (0,5-1 мас.% на. полимер), отгон ют растворитель с острым паром, каучук сушат на ва.пьцах при 60-7О с. Вулканизаты на бЬнове полученного каучука характеризуютс в зкостью по Муни (в пределах 42-53 ед.), пластичностью (0,43-0,49). прочностью на разрыв (1|82-190 кгс/см-). Однако при осуществлении этого способа относительно велик расход компонентов катализатора, что св занр с меньшей дисперсностью каталитического комплекса, образующегос в присутствии плохого растворител - бензина, по сравнению с проведением процесса полимеризации в ароматическом растворителе. Кроме того, часть компонентов катализатора аэрушаётс еще до начала полимери зации при взаимодействии с примес м ; присутствующими в растворителе и мономере., Целью изобретени вл етс сниже ййё р1аехода катализатора. Эта цель достигаетс тем, что в )исходн смесь до подачи компоненто катйЛизатора вв.од т нестопперирован раствор синтезированного в присутст того же .Кс(тализатора цис-1,4-поли6у тадиеиа при объемном соотношении paciVTSOpa поЛимёра k исходному раствору бутаднёйа от 1:8 до 1:3. При этом в зкость по Муни -цис-1 ,4-полибутадиена, добавл емого в видй раЪтвора к исходной реакцйонной смеси, составл ет предпочтитёль но от 15 до 30 ед. .1 . Кроме того, в Исхбдную реакционную смесь может быть добавлено 5-. 2О мол,% пиперилена (в расчете на бутадйен) . -:.- . Сущность предлагаемого с пбсрба заклИчаетс в следующем. Проводи тс полимеризаци бУтадие на B cMec i - алй атичёс к огб рас твори тел (гексайа или бензина) и толуол при соотношении гексан (бензин) ; толуолот 20:80 до 50:50 мас.% в нескольких йолимеризационных батаре х . В качестве катализатора используетс продукт взаимодействи ТИБА и ДДТ в количестве от 1,8 до Зкмбл 1кг бутадиена при мЪл рном соотношении AI:Ti от 2:1 до 5гГ7 Сначала в потоке смешиваетс гексан (бензин) , толуол, и раствор цИс-1,4-полибутадиенапри соотношении раствор полимераграст вор бутадиена, равном от 1:8 до Is3 Затем полученна рёакционна смесь содержаща 12-15 мас.% бутадиена (с учетом поступающего в виде раствора полимера), направл етс в пер . ваё аппараты каждой из пйтГимерйзационных батарей (кроме первой), Туда 5Кетподаютс компоненты каталитического комплекса. ПолимеризаЦиЯ осуществл етс последов at в йескЪл1зКИХ аппаратаз полйМё: йэацион ных батгарей в течение 3-5 ч при 20-35°. После окончани полимеризации в полимера дл его стабилиза ций ввЩитС Д в к6лич:ёствё 0,5-1 мас.% (в расчете на полимер) Затег Йаучу:й: вьщёл ё1с водной дёгазацией и сушитс обычньй и приемам Получ ённыЙ каучук оцениваетс в зкостью по Муни, пластичностью и прочностью на разрыв сажевых вулкан Г затов7-на: ё1о- Ш с5в :1 Раствор цис-1,4-полибутадиена, добавл емый в исходную реакционную Смесь, готовитс следующим образом . Бутадией смешиваетс с геКСЖИЪй ( бензином), толуолом при соотношени гексан (бензин) : толуол от 20:80
678051 до 50;50 в потоке и направл етс в первый аппарат первой полимеризацибнной батареи, куда подаетс ТИЁА и ДДТ в количестве 3-5 ммоль ДДТ на 1 кг бутадиена и мол рном соотношении AI:Ti от 2:1 до 5:1. Полимеризаци Сйущёствл етс в течение 3-5 ч при 20-35 С. Раствор по пимера, выход щий из последнего аппарата первой полимеризационной батареи, в котором не разрушены Исгаткй катализатора, направл етс йа смешение с раствором бутадиена, до;подачи в него компонейтовкатализатора , как указано выше. Добавка ч райтвора цис-1,4-полибутадиена позвоЛ ет сократить расход катализаfotia за счёт доочистки шихты остатками неразрушенного каталитического комплекса, а также за счёт того, что в более в зкой среде взаимодейСт Ие компонентов катализатору происходит с относительно меньшей скоростью, что существенно замедл ет склонность частиц каталитического комплекса к последующей агломерации, как это обычно имеет место при использовайии бензина (гексана) в качестве растворител ,.; Прим е р 1 (контрольный). Готов т раствор бутадиена в смешанном растворителе из расчета 1 кг бутадиена , 3,85 л толуола и 4,5 л бензина (концентраци бутадиена 13 мас.%, соотношение бензин:толуол 50:50 мас.%)| Затем шихту направл ют в первый аппа-/ рат полимёризационной батареи, куда подают растворы компонентов катализатора ТИБА и ДДТ в количестве: 3,5 ммоль ДДТ на 1 кг бутадиена и ТИНА, исход из мол рног о соотйошет ни AIsTi-5:l. Полимеризацию провод т при 2 S-25C в течение 4 ч. После окончани полимеризации в jsacTBOp полимера добавл ют неозон Д (0,7 мас,%в расчете на полимер), выдел ют каучук водной дегазацией к сушат на сушильной установке.Конверси бутадиена составл ет 90 мас.%. Йаучук имеет в зкость по Муни 51; пластиЧнОЙ ь 0,43; прочность на разрыв сажевого вулканизата на его основе 190 кгс/см. Пример 2. Готов т раствор бутадиена в растворителе из расчёта; на 1 кг бутадиена 5,3 л толуола, ;3,2 л гексана (соотношение толуол: гексан 70:30 мае.%), К раствору .бутадиена. добав;лйют раствор полиме;ра с в зкостью по Муни пробы вццеленного 20 ед в соотношении 1 л раствора полимера на 4 л раствора бута(Диёна, Полученную реакционнуй смесь направл ют в первые аппараты пблимерйзационных батарей, куда подают также 2 ммоль ДДТ на 1 кг бутадиена и ГИВА, исход из соотношени A4:Ti-3:l. Полимеризацию про вод т при 2р-35°С в п ти последо|в .ательно со иненньах аппаратах каж