SU676159A3 - Method of obtaining pyrocatechol and hydroquinone - Google Patents
Method of obtaining pyrocatechol and hydroquinoneInfo
- Publication number
- SU676159A3 SU676159A3 SU772556948A SU2556948A SU676159A3 SU 676159 A3 SU676159 A3 SU 676159A3 SU 772556948 A SU772556948 A SU 772556948A SU 2556948 A SU2556948 A SU 2556948A SU 676159 A3 SU676159 A3 SU 676159A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- phenol
- reaction
- solution
- hydroquinone
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
серной кислоты, метансульфоновой кислоты , трифторметансуль.фоновой кислоты , перхлорноватой кислоты, сульфсновой кислоты бензола или нафталина.sulfuric acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid, sulfonic acid of benzene or naphthalene.
Органические растворы перкарбовой кислотой могут содержать свободную карбоновую кислоту. Количество карбоновой кислоты, котора может присутствовать нар ду с перкарбоново кислотой, вл етс незначительным, ОЙо может быть больше или меньше кол чества перкарбоновой кислоты в растворе. Обычно, однако, реакции с фенолом подвергают растворы, в котЬрых количество карбоновой кислоты составл ет, предпочтительно от 5 до 40 вес,%,Percarbic acid organic solutions may contain free carboxylic acid. The amount of carboxylic acid that may be present along with percarboxylic acid is insignificant. OH can be more or less than the amount of percarboxylic acid in solution. Usually, however, reactions with phenol are subjected to solutions, in which the amount of carboxylic acid is preferably from 5 to 40% by weight,
: В некоторых случа х вл етс преимущественным смешивать органический раствор перкарбоновой кислоты со стабилизатором В качестве стабилизфторов пригодны азот- или гидроксилсодержащие карбоновые кислоты или пфликарбоновые кислоты, а также фос-Форные соединени , например, натриевые соли полифосфоркых кислот частично этерифицированных длинноцепными спиртами. В большинстве случаев, в стабилизации нет необходимости, так как при температурах, при которых проводитс данный способ, разложение перкарбоновой кислоты не наступает. Это имеетбольшое преимущество, тах как стабилизатор обуславливает загр знение реакционной смеси.: In some cases it is preferable to mix an organic percarboxylic acid solution with a stabilizer. Nitrogen- or hydroxyl-containing carboxylic acids or plfarboxylic acids, as well as phosphorus compounds, for example, sodium salts of polyphosphoric acids partially esterified with long-chain alcohols are suitable stabilizers. In most cases, stabilization is not necessary, since at temperatures at which this method is carried out, the decomposition of percarboxylic acid does not occur. This has a big advantage, as stabilizer causes contamination of the reaction mixture.
Пригодными вл ютс перкарбонов йе кислоты, получаемые из алифатических ци,клоалифатических или ароматических моно- или дикарбоновых кислот, В качестве алифатических карбоновЕах кислот используют муравьиную, ную, пропионов:/ю- масл нугор изомасл нуЮ (. валериановую, триметилуксуснугОр капроновую, каприновую, ундекановун). лауриновую кислоту.Suitable are percarboxylic acid and are derived from aliphatic chi, clophylase or in the case of mono- or dicarboxylic acids. For aliphatic carboxylic acids, use is made of formic, nano, and propionic: / o-oil nugor isomaller (. Valeric, trimetrassulfye); ). lauric acid.
Наиболее пригодными вл ютс nefiкарбоновые кислоты, получаемые из алифатических карбоновых кислот с 2-5 атомами углерода.The most suitable are neficarboxylic acids derived from aliphatic carboxylic acids with 2-5 carbon atoms.
В качестве растворителей пригодны все инертные к перкарбсновой кислоте органические растворители, например , ароматические углеводороды алифатические или циклоалкфатические углеводороды С С хлорированные у г л е в од ороды С -С сод ер жавдке от 1 до 4 атомов хлора В ка честве растворителей пригодны; бензол , толуол, КСИЛОЛ; пентан,, изоок-тан , циклогексан, метиленхлори.д хлороформ, 1,2-дихлорэтан, 1,2-ди хлорпропаНр метилацетат, этила):1етат;, пропилацетат, изопропилацетат, бутилацетат , изоамилацетат, метилпропионат , этилпропионат, пропилпропионат и бутилпропионат, а также хлорбензол и 1|ростой эфиро Кроме того в качестве растворител дл перкарбоновой килоты , можно использовать смеси вьшеуказанных растворителей, причем предпочтительно компоненты смеси выбирают таким образом, чтобы они имели одинаковую точку кипени .Suitable solvents are all organic solvents that are inert to percarbsonic acid, for example, aromatic hydrocarbons, C aliphatic or cycloalkpatic hydrocarbons, which are chlorinated from hydrochloric acid, from 1 to 4 chlorine atoms, are suitable as solvents; benzene, toluene, XYLENE; pentane, iso-tan, cyclohexane, methylene chloro. d chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,2-di chloropropaH methyl acetate, ethyl): 1 tetat ;, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isoamylacetate, methyl propionate, ethyl propionate, propyl propane, propyl propane, propyl propane, propyl propane, propyl propyl acetate as well as chlorobenzene and 1 | growth of ether. In addition, mixtures of the above mentioned solvents can be used as a solvent for the percarboxylic acid, and preferably the components of the mixture are chosen so that they have the same boiling point.
Обычно использук)Т перкарбоновую кислоту, исходна карбонова кислота которой имеет более точ-ку кипени чем фенол, и растворитель, имеющий точку кипени выше точки кипени соответствующей карбоновой кислоты или же она лежит между точками кипени фенола и карбоновой кислоты Однако, можно выбрать растворитель и карбоновую кислоту таким образом,чтобы растворитель и карбонова кислота имели более высокую точку кипени чем фенол. Предпочтительно , однако (в частности тогда, когда фенол используетс в избытке) карбоновую кислоту и растворитель выбирать таким образом,- чтобы они имели более низкую точку кипени , чем образующиес при реакции пирокатехин и гидрохинон, Предпочтитально используют перкарбоновую кислоту, соответствующа карбонова кислота которой при нормальном давлении имеет точку кипени , по меньшей мере на 10°С, предпочтительно на 30 С ниже точки кипени фенола, В качестве инертного растворител леркарбоновой кислоты выбирают растворитель , который при нормальном давлении имеет точку кипегни по меньшей мере на Выше или по меньшей мера на ниже, предпочтительно на 20 С ниже точки кипени соответствующей карбоновой кислотыUsually, T is a percarboxylic acid whose starting carboxylic acid has a boiling point more than phenol, and a solvent that has a boiling point higher than that of the corresponding carboxylic acid, or it lies between the boiling points of phenol and carboxylic acid. However, you can choose a solvent and a carboxylic acid. acid so that the solvent and carboxylic acid have a higher boiling point than phenol. Preferably, however (particularly when phenol is used in excess) the carboxylic acid and solvent are selected in such a way that they have a lower boiling point than the pyrocatechin and hydroquinone formed during the reaction. Percarboxylic acid is preferably used, the carboxylic acid of which is normal pressure has a boiling point of at least 10 ° C, preferably 30 C below the boiling point of phenol. As an inert solvent of lercarboxylic acid, choose a solvent that at normal pressure, has a boiling point at least Above or at least a measure lower, preferably 20 ° C below the boiling point of the corresponding carboxylic acid
Фенол должен содержать как можно меньше воды« Обычно вл етс достаточным ,- если содержание воды не предькиэет 2 , Предпочтительно Phenol should contain as little water as possible. "Usually is sufficient - if the water content is not 2, Preferably
0 -. иЪпользутот фенолJ содержащий меньше 1 вес„% воды. Фенол можно примен ть 3 виде раствора в органическом растворителе Кроме того возможно использовать чистый фенол. Если фенол примен ют в виде раствора, то предпочтительно выбирают такой растворитель в котором раствор ют пер-карбоновую кислоту5 Особенно предпочти т гу1ьньЕ в качестве растворител использовать фенол, примен емый дл реакции.0 -. Use phenolJ containing less than 1% by weight of water. Phenol can be used in 3 forms of a solution in an organic solvent. Furthermore, it is possible to use pure phenol. If phenol is used in the form of a solution, then it is preferable to choose such a solvent in which percarboxylic acid is dissolved5 Especially preferred to use phenol used for the reaction as the solvent.
Количественное соотношение перкарбоноаой кислоты к примен емому дл реакции фенолу может колебатьс в Ш- роких пределах,. Обычно мол рвое соотношение фенола, Е пересчете на 1 моль используемой в реакции перкарбоновой кислоты, составл ет от I до 50 молей Обычно вл етс предпочтительным выбирать количественное соотношение от 5 до 30 молей фенола на 1 моль леркарбонозой кислотыThe quantitative ratio of percarbonic acid to the phenol used for the reaction can vary in the wide range. Usually, the molar ratio of phenol, E, calculated on the basis of 1 mol of percarboxylic acid used in the reaction, is from I to 50 moles. It is usually preferable to choose a quantitative ratio from 5 to 30 moles of phenol to 1 mol of lercarbonose acid.
Способ провод т при температуре -10 до н-80°С, предпочтительно от О до Реакци может проводитьс как при повышенном, так и при пониженном дав лении. Компоненты реакции могут полностью или частично присутствовать в виде газа. Чтобы точно установить желаемую температуру реакции, давление в реакционном сосуде выбирают та КИМ образом, чтобы реакционна смесь кипела. Дл проведени реакции можно использовать обычные, пригодные дл реакции такого вида устройства, например, котел с мешалкой, трубчатые реакторы и т.п. Реакцию можно проводить как непрерывно , так и периодически. В качестве материалов, из которых могут быть изготовлены устройства дл проведени реакции, пригодны стекло, эмаль или легированные стали. Длительность реакции зависит от температуры и концентрации перкарбоновой кислоты и фенола, а также растворител . Как правило, услови реакции выбирают таким образом, чтобы реакци протекала так, что перкарбонова кислота через 10-90 мин, предпочтительно через 15-60 мин, в частности 20-45 мин, прореагировала более чем на 98%. Переработку реакционной смеси провод т например, путем фракционной перегонки в вакууме. Регенерированную карбоновую кислоту и оставшийс при переработке реакционной смеси органический растворитель предпочтительно снова испол зуют дл получени органического раствора перкарбоновой кислоты. Регенерированный при переработке фенол в случае необходимости после промежуточной очистки, возвращают в реак цию с перкарбоновой кислотой, однако он может также примен тьс и дл дру гих целей. При предпочтительной форме выпол нени способа к нагретому до 20-50 содержащему от 20 до 80 вес,% раствора , фенола в бензоле или дихлопропаноле , или к расплаву фенола добав л ют содержащий 10-35 вес.% перкарбоновой кислоты и 5-25 вес.% пропио новой кислоты раствор перпропионовой кислоты в бензоле или дихлорпро паноле добавл ют таким образом, что бы поддерживать температуру в заданных пределах. Необходимый дл реакции с фенолом раствор перпропионовой кислоты содержит менее 1 зес. воды и 0,1 до 0,8 вес.% свободной п рекиси водорода. Мол рное соотношение фенола к перпропионовой кислоте составл ет от 5 до 25:1. Необходимо дл добавки раствора перпропионовой кислоты врем составл ет от 3 до 30 мин. За врем от 10 мин до 2-х ч отсчитыва от окончани добавлени раствора, перпропионова кислота от реагировала более чем на 98%. Общий вид пирокатехина и гидрохинона составл ет (определен путем хромотографического анализа реакционной смеr-i . после охлаждени ) 90 - 95 вес.% Б пересчете на используемую перпропионовую кислоту. Количественное соотношение пирокатехина к гидрохинону составл ет (1,1-2,5): вес.ч. После отгонки растворител и пропиоковой кислоты при 500- 1000 мм рт.ст. путем дальнейшей,проводимой также при пониженном давлении ректификации получают избыточный феНОЛ ,причем оставшуюс ,содержащую небольшое количество высококип щих загр знений смесь обоих дифеноловпирокатехина и гидрохинона раздел ют на компоненты путем фракционной перегонки в вакууме или путем кристаллизации . Пример 1. Катализатор - серна кислота 0,05 вес.%. В реакционный сосуд, содержгиций обратный холодильник, перемешивающее устройство и капельную воронку, подают 188 г (2 мол ) фенола и нагревают до температуры 41°С. При перемешивании к жидкому фенолу в течение 12 мин добавл ют по капл м 48,8 г 20,6%-ного раствора перпропионовой кислоты в бензоле, содержащего нар ду с перпропионовой кислотой 13,4 вес.% пропионовой кислоты, 0,22 вес.% перекиси водорода,,а также 0,15 вес.% воды, причем температуру реакционной смеси поддерживают при 40-42с, что достигаетс путем регулировани отвода тепла. Через 25 мин реакции конверси пергтропионовой кислоты составл ет 98,7%. Одновременно реакционна смесь содержит 7,0 г пирокатехина и 4,37 г гидрохинона , что соответствует общему выходу обоих дифенолов 92,6% в пересчете на используемую в реакции перпропионовую кислоту. Содержание фенола в реакционной смеси составл ет 177,3 г Аналогично получают соединени , приведенные в таблице. Пример 2. Катализатор - метансульфокислота 0,08 вес.%. К 560 г нагретого до 25°С раствора фенола g дихлорпропане, содержащего 67 вес.% фенола, в течение 15 мин при помешивании добавл ют 106 г бензольного раствора, содержащего 25,3 вес.% перизомасл ной кислоты , 17,2 вес.% изомасл ной кислоты, 0,3 вес.% перекиси водорода. Во врем добавлени раствора перизог асл ной кислоты к раствору фенола в дихлорпропане температура повышаетс до 34°С. После окончани добавлени раствора перизомасл ной кислоты температуру реакции устанавливают , после чего дл окончани реакции 40 мин перемешивают при этой температуре. После окончани этого времени перизомасл ка кислота прореагировала на 99,2%, Реакционна смесь содержит 25,72 пирокатехина и гидрохинона, что соо ветствует выходу этих продуктов 90,80%, в пересчете на используемую перизомасл нуго кислоту. Соотношение пирокатехина к гидрохинону составл ет 1,85:1 вес.ч. Пример 3..Катализатор надхлорна кислота 0,01 вес.%, В снабженный мешалкой реакционньгй сосуд помещают 117,5 г (1,25 мол ) фенола и добавл ют затем 200 мл бутилового эфира уксусной кислоты, атем включают перемешивающее устрой ;тво и смесь нагревают до , К раствору добавл ют раствор уксусной йислоты таким образом, чтобы температура не превышала . Раствор имеет следующий состав; 12,3 вес.% перуксусной кислоты, 1,07 вес.% уксусной кислоты, 0,2 вес.% воды и 0,15 вес.% перекиси водорода. К концу добавлени перуксусной кислоты температура понижаетс , затем cr-iecb нагревают до 45с и поддерживают при этой температуре в течение 45 мин, что обуславливает количественную конверсию перуксусной кислоты. Выход диоксибензолов, пирокатехина и гидрохинона составл ет в пересчете пирокатехина на используемую перуксусную кислоту 90,7%, При этом выход пирокатехина составл ет 62,5%. После отгонки из реакционной смеси сложного бутилового эфира уксусной кислоты и уксусной кислоты путем перегонки при 150 мм рт.ст. получают 109,6 г фэнола .The method is carried out at a temperature of -10 to n-80 ° C, preferably from O to Reactant, and can be carried out at both elevated and reduced pressures. The components of the reaction may be fully or partially present as a gas. In order to precisely set the desired reaction temperature, the pressure in the reaction vessel is chosen in such a way that the reaction mixture boils. Conventional, suitable for the reaction of this type of device, for example, a stirred kettle, tubular reactors and the like can be used for the reaction. The reaction can be carried out both continuously and periodically. Glass, enamel or alloyed steels are suitable as materials from which devices can be made for the reaction. The duration of the reaction depends on the temperature and concentration of percarboxylic acid and phenol, as well as the solvent. As a rule, the reaction conditions are chosen so that the reaction proceeds in such a way that percarboxylic acid after 10-90 minutes, preferably after 15-60 minutes, in particular 20-45 minutes, reacts by more than 98%. The reaction mixture is processed, for example, by fractional distillation in vacuo. The regenerated carboxylic acid and the organic solvent remaining during the processing of the reaction mixture are preferably used again to prepare an organic percarboxylic acid solution. The recycled phenol, if necessary, after intermediate purification, is returned to the reaction with percarboxylic acid, but it can also be used for other purposes. In the preferred form of the process, heated to 20-50 containing from 20 to 80 weight percent solution, phenol in benzene or dichlopropanol, or 10-35 weight percent percarboxylic acid and 5-25 weight percent are added to the phenol melt. A solution of propionic acid in benzene or dichloropropanol is added in a% propionic acid in such a way as to maintain the temperature within the specified limits. The solution of perpropionic acid required for reaction with phenol contains less than 1 wt. water and 0.1 to 0.8 wt.% free of hydrogen. The molar ratio of phenol to perpropionic acid is from 5 to 25: 1. It is necessary to add a solution of perpropionic acid from 3 to 30 minutes. During the time from 10 minutes to 2 hours counting from the end of the addition of the solution, the perpropionic acid from reacted by more than 98%. A general view of pyrocatechin and hydroquinone is (determined by chromatographic analysis of the reaction mixture-i. After cooling) 90 to 95 wt.% B, calculated on the perpropionic acid used. The quantitative ratio of pyrocatechin to hydroquinone is (1.1-2.5): parts by weight. After distilling off the solvent and propioic acid at 500-1000 mm Hg. by further distillation, also carried out under reduced pressure, an excess feNOL is obtained, the remaining mixture of both diphenol pyrocatechin and hydroquinone containing a small amount of high boiling contaminants is separated into components by fractional distillation in vacuo or by crystallization. Example 1. The catalyst is sulfuric acid 0.05 wt.%. 188 g (2 mol) of phenol are fed into the reaction vessel, containing a reflux condenser, a stirrer and an addition funnel, and heated to 41 ° C. With stirring, 48.8 g of a 20.6% perpropionic acid solution in benzene, containing 13.4 wt.% Of propionic acid and 0.22 wt.% Of propionic acid, are added dropwise to the liquid phenol over 12 minutes. % hydrogen peroxide, as well as 0.15% by weight of water, and the temperature of the reaction mixture is maintained at 40-42 s, which is achieved by adjusting the heat removal. After 25 minutes, the pertropionic acid conversion was 98.7%. At the same time, the reaction mixture contains 7.0 g of pyrocatechin and 4.37 g of hydroquinone, which corresponds to a total yield of both diphenols of 92.6% based on the perpropionic acid used in the reaction. The phenol content in the reaction mixture is 177.3 g. In a similar way, the compounds listed in the table are prepared. Example 2. The catalyst is methansulfonate 0.08 wt.%. To 560 g of a phenol g solution of dichloropropane containing 67 wt.% Phenol heated to 25 ° C, 106 g of a benzene solution containing 25.3 wt.% Of perisobutyric acid, 17.2 wt.% Are added with stirring. isobutyric acid, 0.3 wt.% hydrogen peroxide. During the addition of the perisogenic acid solution to the phenol solution in dichloropropane, the temperature rises to 34 ° C. After the addition of the perisobutyric acid solution is complete, the reaction temperature is set, after which it is stirred at this temperature for 40 minutes to complete the reaction. After this time, perisobutyric acid reacted 99.2%. The reaction mixture contains 25.72 pyrocatechol and hydroquinone, which corresponds to a yield of these products 90.80%, based on the perisobutyric acid used. The ratio of pyrocatechin to hydroquinone is 1.85: 1 weight.h. Example 3. Catalyst perchloric acid, 0.01 wt.%, 117.5 g (1.25 mol) of phenol supplied with a stirrer are placed and 200 ml of acetic acid butyl ester are then added, then the stirrer is turned on; heated to, To the solution is added a solution of acetic acid so that the temperature does not exceed. The solution has the following composition; 12.3% by weight of peracetic acid, 1.07% by weight of acetic acid, 0.2% by weight of water and 0.15% by weight of hydrogen peroxide. By the end of the addition of peracetic acid, the temperature decreases, then cr-iecb is heated to 45 s and maintained at this temperature for 45 minutes, which leads to a quantitative conversion of peracetic acid. The yield of dioxybenzenes, pyrocatechol and hydroquinone is 90.7% in terms of pyrocatechin per peracetic acid used. The pyrocatechol yield is 62.5%. After distillation from the reaction mixture of butyl ester of acetic acid and acetic acid by distillation at 150 mm Hg. get 109,6 g fenola.
00
гg
пP
tNtN
о сabout with
оabout
1-Ц1-C
У1U1
«У"Have
елate
CTiCTi
оabout
т t
0000
гg
1Л Т|1L T |
04 Оч а04 Och
очoch
аbut
оabout
о Nabout N
оabout
о оoh oh
(N(N
NN
пP
О VOAbout VO
о шabout sh
о «about "
оabout
ооoo
++
++
in оin about
оabout
о оoh oh
ъъ
оabout
Ш вW in
ю есг кu esg to
ОО 00OO 00
0000
о оoh oh
ооoo
о оoh oh
ооoo
0000
1Л1L
юYu
см tsee t
0000
чоwhat
ъ, (Vъ, (V
гg
(П(P
о юo you
о оoh oh
гпgp
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2658943A DE2658943C3 (en) | 1976-12-24 | 1976-12-24 | Process for the production of catechol and hydroquinone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU676159A3 true SU676159A3 (en) | 1979-07-25 |
Family
ID=5996705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772556948A SU676159A3 (en) | 1976-12-24 | 1977-12-21 | Method of obtaining pyrocatechol and hydroquinone |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4182917A (en) |
| JP (1) | JPS585890B2 (en) |
| BE (1) | BE862236A (en) |
| CA (1) | CA1090827A (en) |
| CH (1) | CH630590A5 (en) |
| DE (1) | DE2658943C3 (en) |
| FR (1) | FR2375174A1 (en) |
| GB (1) | GB1569670A (en) |
| IL (1) | IL53664A (en) |
| IT (1) | IT1093074B (en) |
| NL (1) | NL7714193A (en) |
| SU (1) | SU676159A3 (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3031736A1 (en) * | 1980-08-22 | 1982-04-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR THE PRODUCTION OF CYCLE AND HYDROCHINONE |
| DE3308769C2 (en) * | 1983-03-11 | 1985-01-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the preparation of dihydroxybenzenes |
| DE3308726C2 (en) * | 1983-03-11 | 1991-01-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the preparation of dihydroxybenzenes |
| DE3308763C2 (en) * | 1983-03-11 | 1985-01-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the preparation of dihydroxybenzenes |
| US4588845A (en) * | 1983-07-18 | 1986-05-13 | Fmc Corporation | Oxidation of unsaturated organic compounds with hydrogen peroxide |
| DE3632075A1 (en) * | 1986-09-20 | 1988-03-24 | Degussa | METHOD FOR PRODUCING TRIHYDROXY- OR ALKOXYHYDROXYBENZENE |
| FR2700333B1 (en) * | 1993-01-08 | 1995-03-10 | Rhone Poulenc Chimie | Process for the preparation of dihydroxy aromatic compounds. |
| DE102010008393A1 (en) | 2010-02-10 | 2011-10-06 | Technische Universität Dresden | Substrate for soil improvement with water-retaining property, process for its preparation and its use |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL129007C (en) * | 1965-04-09 | 1900-01-01 | ||
| US3488395A (en) * | 1965-10-04 | 1970-01-06 | Ici Ltd | Oxidation process |
| FR1479354A (en) * | 1966-03-15 | 1967-05-05 | Rhone Poulenc Sa | Process for obtaining polyphenols |
| GB1167732A (en) * | 1966-07-25 | 1969-10-22 | Ici Ltd | Oxidation of Aromatic Hydrocarbons |
| FR2071464A5 (en) * | 1969-12-30 | 1971-09-17 | Rhone Poulenc Sa | |
| DE2167040C2 (en) * | 1971-07-17 | 1982-07-08 | Brichima S.p.A., Milano | Process for the production of catechol and hydroquinone |
| US3950437A (en) * | 1972-12-25 | 1976-04-13 | Oxirane Chemical Co. | Method for manufacture of dihydric phenols |
| JPS5238023B2 (en) * | 1973-11-10 | 1977-09-27 | ||
| CA1024165A (en) * | 1972-12-25 | 1978-01-10 | Agency Of Industrial Science And Technology, Ministry Of International Trade And Industry | Method for manufacture of dihydric phenols |
| JPS5833207B2 (en) * | 1975-08-28 | 1983-07-18 | 工業技術院長 | Nikafuenoru no seizouhouhou |
-
1976
- 1976-12-24 DE DE2658943A patent/DE2658943C3/en not_active Expired
-
1977
- 1977-12-05 US US05/857,622 patent/US4182917A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-19 GB GB52679/77A patent/GB1569670A/en not_active Expired
- 1977-12-20 CH CH1569777A patent/CH630590A5/en not_active IP Right Cessation
- 1977-12-20 IT IT52280/77A patent/IT1093074B/en active
- 1977-12-21 IL IL53664A patent/IL53664A/en unknown
- 1977-12-21 JP JP52153066A patent/JPS585890B2/en not_active Expired
- 1977-12-21 NL NL7714193A patent/NL7714193A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-12-21 SU SU772556948A patent/SU676159A3/en active
- 1977-12-22 CA CA293,774A patent/CA1090827A/en not_active Expired
- 1977-12-23 BE BE2056546A patent/BE862236A/en not_active IP Right Cessation
- 1977-12-23 FR FR7739101A patent/FR2375174A1/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE862236A (en) | 1978-06-23 |
| GB1569670A (en) | 1980-06-18 |
| CA1090827A (en) | 1980-12-02 |
| IL53664A0 (en) | 1978-03-10 |
| IL53664A (en) | 1982-03-31 |
| DE2658943C3 (en) | 1982-02-18 |
| CH630590A5 (en) | 1982-06-30 |
| NL7714193A (en) | 1978-06-27 |
| DE2658943B2 (en) | 1979-03-15 |
| FR2375174A1 (en) | 1978-07-21 |
| IT1093074B (en) | 1985-07-19 |
| JPS585890B2 (en) | 1983-02-02 |
| FR2375174B1 (en) | 1983-12-02 |
| DE2658943A1 (en) | 1978-07-06 |
| JPS5379826A (en) | 1978-07-14 |
| US4182917A (en) | 1980-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Goldmann et al. | A series of calix [4] arenes, having two opposite para positions connected by an aliphatic chain | |
| EP0126569A1 (en) | Bromination process for preparing decabromodiphenyl ether from diphenyl ether | |
| SU676159A3 (en) | Method of obtaining pyrocatechol and hydroquinone | |
| US4228305A (en) | Process for preparing acetic acid derivatives | |
| KR100392826B1 (en) | Method for preparing carboxylic acid or corresponding ester by carbonylation in the presence of iridium | |
| US4464303A (en) | Manufacture of higher aryl esters cross-reference to related applications | |
| US4789755A (en) | Process for the preparation of stilbenedicarboxylate derivatives | |
| JPH085838B2 (en) | Method for producing biphenyltetracarboxylic acid | |
| KR20000029759A (en) | Method for grafting a substituted difluoromethyl group | |
| US6740776B2 (en) | Air oxidation of an aromatic aldehyde to an aromatic acid | |
| EP0001909B1 (en) | Preparation of 1,2-bis(4-hydroxyaryl)ethanes by one-step dehydrohalogenation-rearrangement-hydrogenation of 1,1-bis(4-hydroxyaryl)-2-haloethanes, which may be followed by acylation | |
| EP0160721A1 (en) | An oxidation process for the manufacture of aryl esters | |
| US4754045A (en) | Method for producing hydroxyphenylpropionic acid ester | |
| US3165547A (en) | Process for preparing diphenic acid | |
| KR20010095218A (en) | PURIFIED SALT OF β-HYDROXYETHOXY ACETIC AND, PURIFIED 2-DIOXANONE, AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR | |
| EP0520762A2 (en) | Process for concurrently producing aryl formate and aromatic carboxylic acid | |
| CA1154791A (en) | Process for preparing acetaldehyde | |
| US5981792A (en) | Process for the production of 1-functional allylalcohol carboxylic esters | |
| IE42100B1 (en) | Process for the preparation of 2,2,2-trichloroethyl chloroformate | |
| EP0411035B1 (en) | Process for preparing 2-bromoethyl acetate | |
| US3155717A (en) | Process for the preparation of trimesic acid | |
| EP0101719A1 (en) | Formation of isobutyric acid or methyl isobutyrate. | |
| US4267378A (en) | 2,2-Dialkoxy-6-chlorocyclohexanones | |
| US4847407A (en) | Diphenyl ester derivative of stilbenedicarboxylic acid | |
| US4655974A (en) | Manufacture of phenyl esters |