SU673166A3 - Method of producing sulphoxide or sulphonic derivatives of carbamates - Google Patents
Method of producing sulphoxide or sulphonic derivatives of carbamatesInfo
- Publication number
- SU673166A3 SU673166A3 SU731964954A SU1964954A SU673166A3 SU 673166 A3 SU673166 A3 SU 673166A3 SU 731964954 A SU731964954 A SU 731964954A SU 1964954 A SU1964954 A SU 1964954A SU 673166 A3 SU673166 A3 SU 673166A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carbamates
- derivatives
- temperature
- producing
- general formula
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
гg
Изобретение относитс к способам получени новых соединений, конкретно сульфоксидных или сульфоновых производных карбаматов общей формулы О „ Н 1The invention relates to methods for producing new compounds, specifically sulfoxide or sulfone derivatives of carbamates of the general formula O "H 1
и-$ о п-С- (; О) . .кand - $ о п-С- (; О). .to
в которой П может быть 1 или 2; Rгалоидфенил , фенилпропил, замещенный бензил, в котором заместители выбраны из хлора, метилфтора и метила RI и Rj-одинаковые или различные и означают алкил Cj-Cj, циклоалкил Cj-Cfi , алкенил Cj-Cj, алкинил Cj-Cg и бензил, которые могут быть применимы в сельском хоз йстве, так как облсщают гербицидной активностью.in which P may be 1 or 2; Rhalogenphenyl, phenylpropyl, substituted benzyl, in which the substituents are selected from chlorine, methylfluoro and methyl, RI and Rj are identical or different and mean alkyl Cj-Cj, cycloalkyl Cj-Cfi, alkenyl Cj-Cj, alkynyl Cj-Cg and benzyl, which can be applicable in agriculture, as they are characterized by herbicidal activity.
Сульфоксидные и сульфоновые проиводные карбаматов общей формулы (1) обладают большей гербицидной активностью , чем ранее примен емые rajpenциды .Sulfoxide and sulfone derived carbamates of general formula (1) possess greater herbicidal activity than the previously used rajpencides.
Целью изобретени вл етс получение новых соединений.The aim of the invention is to obtain new compounds.
Предложенный способ основан на известной реакции окислени сульфидов надбензойной .кислотой 1.The proposed method is based on the known oxidation reaction of sulfides with perbenzoic acid 1.
Однако использование в качестве исходного соединени сульфидного .However, the use of sulfide as the starting compound.
гg
производного карбамата общей формулы carbamate derivative of general formula
S /S /
R-S-C-TfCR-s-c-tfc
(2,1(2.1
где R, RJ и R имеют указанные значени , позвол ет получить новые соединени общей формулы (,1) с улучшенными гербицидными свойствами.where R, RJ and R have the indicated meanings, it allows to obtain new compounds of the general formula (, 1) with improved herbicidal properties.
Сущность предложенного способа состоит в получении сульфоксидных и сульфоновых производных карбаматов общей формулы (1) путем взаимодействи карбамата общей формулы (2) с окисл ющим агентом - м-хлорпероксибензойной кислотой при температуре от -16 до 41 с.The essence of the proposed method consists in obtaining sulfoxide and sulfone derivatives of carbamates of general formula (1) by reacting the carbamate of general formula (2) with an oxidizing agent, m-chloroperoxybenzoic acid, at a temperature of from -16 to 41 seconds.
Реакцию провод т в присутствии растворител , такого как хлороформ, хлористый метилен, бензол или , и при пониженной температуре, примерно от -16 до 41°С. Количество окислите.г1 , используемого в реакции, должно составл ть, по меньшей мере, один мол рный эквивалент, дл того чтобы образовать Сульфоксидные производные и, по меньшей мере, два мол рных эквивалента, чтобы образовать сульфоновые производные. П p и м e р II О В реакционном сосуде приготовл ют раствор, содержащий 7,5 г м-хлорпероксибензойной кислоты в 100 мл хлористого метилена. В этот раствор при температуре 30°С добавл ют в течение 1 мин 4,4 г (0,017 моль) S-4-хлорбензилдиэтилтиокарбамата . В кон це добавлени начинали быстрое нагревание с обратным холодильником и те;ипературу поднимали до . Продолжительность реакции - до 40 мин, Затем смесь охлаждают и отфильтровывают , а отжатый осадок промывают дву м порци ми по 25 мл хлористого мети лена. Объё1даненный фильтрат промы- . вают четырьм порци ми по 50 мл 5%-ного раствора карбоната ,jiатри и двум порци ми по 50 мл воды, сушат над сульфатом магни и концентрируют во вращающемс -испарителе вначале п вакуумным вод ным насосом и окончательно под высоким вакуумом, чтобы получить 4,4 г продукта Пв 1,5425. После того как жидкость- постоит в т чение короткого периода, она кристал лизуетс . Выход продукта 4,4 г, точ ка его плавлени 64-72 0. Пример 2, .1.Н5 / V Ha- - Приготовл ют раствор, содержащий 10,7 г (0,0525 моль) м-хлор-перокси бензойной кислоты и 200 мл хлористо го метилена. Этот раствор охлаждают :до и вНего добавл ют в течение 4 мин 12,9 г (0,05 моль) S-4-хлорбензилдиэтилтиокарбамата . Продолжи1ельность реакции до 1 ч, воThe reaction is carried out in the presence of a solvent, such as chloroform, methylene chloride, or benzene, and at a reduced temperature of from about -16 to 41 ° C. The amount of oxidizing r1 used in the reaction must be at least one molar equivalent in order to form Sulfoxide derivatives and at least two molar equivalents to form sulfonic derivatives. P p and m e p II O A solution containing 7.5 g of m-chloroperoxybenzoic acid in 100 ml of methylene chloride is prepared in the reaction vessel. At this temperature, at a temperature of 30 ° C, 4.4 g (0.017 mol) of S-4-chlorobenzyl diethyl thiocarbamate is added over 1 minute. At the end of the addition, rapid refluxing was started and the temperature was raised to. The reaction time is up to 40 minutes. Then the mixture is cooled and filtered, and the pressed precipitate is washed with two portions of 25 ml of methylene chloride. The combined filtrate is washed. four portions of 50 ml of 5% carbonate solution, ji and three portions of 50 ml of water, dried over magnesium sulphate and concentrated in a rotary evaporator, first with a vacuum water pump and finally under high vacuum to get 4, 4 g of the product Pv 1,5425. After the liquid has stood for a short period, it crystallizes. Yield: 4.4 g, melting point 64-72 0. Example 2 .1.H5 / V Ha- - A solution is prepared containing 10.7 g (0.0525 mol) m-chloro-peroxybenzoic acid and 200 ml of methylene chloride. This solution is cooled: 12.9 g (0.05 mol) of S-4-chlorobenzyl diethyl thiocarbamate are added to and within 4 minutes. The duration of the reaction up to 1 h, in
Таблица врем реакции лопускаетс. лопедение Т€змпер--ггуры до -5с. В последующие 30 мин 7емператур а поддерживаетс на уровне , затем ее повышают до 21,5с. Затем раствор охлаждают на лед ной бане,холодную смесь отфильтровывают , а отжатый осадок промывают двум пopци fv и по 25 мп хлористого метилена. Объединенный фильтрат промывают четырьм норци ми по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натри и двум порци ми по 100 мл воду, сушат над сульфатом магни и концентрируют во вращающемс испарителе вначале под вакуумным вод ным насосом и окончательно под высоким вакуумом. Получают 12,3 г продукта, п 1,5678. Этот продукт в дальнейшей пер егон ют и получают 10,6 г продукта,п 1,5680. Пример 3.. tt2-i -V( ; В колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром и приводной мвиалкой, помещают 250 мп хлористого метилена и 12,6 г (0,05 моль) S-бензилизобутил тиокарбамина, растворенного в 25 мл хлористого метилена. При размешивании температуру снижают сухим льдом до , Затем добавл ют 8,7 г м-хлорперо .ксибензойной кислоты (добавл ют быстро) и температуру поднимают до 0°С в течение 30 мин и затем до . Холодную смесь отфильтровывают и фильтрат промывают трем порци ми по 50 мл 5%-ного раствора карбоната кали , двум порци ми по 50wn воды и затем сушат над сульфатом магни , десорбируют, перегон ют с паром , чтобы получить 14,0 г продукта, п 1,5255. Другие соединени были получены аналогичным способом. В таблице показаны соединени формулы (1).Table Reaction time is lapsed. lopetion T € “tmper - ggury to -5s. In the next 30 minutes, the temperature is maintained at a level, then it is increased to 21.5 seconds. Then the solution is cooled in an ice bath, the cold mixture is filtered, and the pressed precipitate is washed with two portions fv and 25 mp of methylene chloride. The combined filtrate is washed with four 100 ml each of 5% sodium carbonate solution and two times with 100 ml each of water, dried over magnesium sulfate and concentrated on a rotary evaporator, first under a vacuum water pump and finally under a high vacuum. Get 12.3 g of the product, p 1,5678. This product is further converted and 10.6 g of product are obtained, p 1.5680. Example 3 .. tt2-i -V (; In a flask with a capacity of 500 ml, equipped with a thermometer and actuator, 250 ml of methylene chloride and 12.6 g (0.05 mol) of S-benzylisobutyl thiocarbamine dissolved in 25 ml of methylene chloride are placed With stirring, reduce the temperature with dry ice to, Then add 8.7 g of m-chloroperoxybenzoic acid (add quickly) and raise the temperature to 0 ° C for 30 minutes and then until. The cold mixture is filtered and the filtrate is washed with three portions 50 ml of 5% potassium carbonate solution, in two portions of 50wn water, and then dried over magnesium sulfate, desorb, distill with steam to obtain 14.0 g of the product, 1.5255. Other compounds were prepared in a similar way.The table shows the compounds of formula (1).
-Сг%-Cr%
H-CjH,H-CjH,
СнSn
-сн.-sn.
снsn
-CgHy-CgHy
2 64-72 С89,82 64-72 C89,8
nf 1,5680nf 1,5680
-CgH-CgH
njf1,558277,4njf1,558277,4
,,
nf 1,5705-92nf 1,5705-92
-CH(Cf -CrCH -CH (Cf -CrCH
n 1,540595 n 1,540595
Продолжение таблицы 13 CipoeHHe соединений подтверждено данньтгда ИК н ЯМР-спектров. изобретени Способ получени сульфоксидных ил сульфоновых производных карбаматов общей формулы (1 )(j В-(0)р-( -Н - это 1 или 2; - галоидфенил, фенилпропил , замещенный бензил в котором заместители выбраны из joiopa,метил фтора и метила; R, и Р одинаковые или различные и означают алкил 6 С,-Q , пнклоалкил r-f-V, ал к ен и л С, - (v , ,3 л ь и н и л бенэй.п, о т личаюшийс тем, что Карб мат формулы: Rj где упом нутые R, R( и R имеют значени , определенные выше, подвергают взаимодействию с окисл ющим агентом-м-хлорпероксибензойной кислотой при температуре от -.16 до 4lC. .Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Каррер П. Курс органической химии. Л., Госхимиздат, 1966, с. 646.Continuation of table 13 CipoeHHe compounds confirmed by the IR and NMR spectra. of the invention The method for producing sulfoxide sulphonic derivatives of carbamates of the general formula (1) (jB- (0) p- (-H is 1 or 2; - halophenyl, phenylpropyl, substituted benzyl in which the substituents are selected from joiopa, methyl fluorine and methyl; R, and P are the same or different and mean alkyl 6 C, -Q, pn-clochalkyl rfV, al to en and l C, - (v,, 3 l and n and l bene.p, which is because where the aforementioned R, R (and R are as defined above, is reacted with an oxidizing agent, m-chloroperoxybenzoic acid, at a temperature of from -16 to 4 ° C. regular enrollment information received note in the examination 1. P. Karrer course of organic chemistry. L., Goskhimizdat, 1966, p. 646.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US37133073A | 1973-06-18 | 1973-06-18 | |
US37133273A | 1973-06-18 | 1973-06-18 | |
US371329A US3897492A (en) | 1972-08-14 | 1973-06-18 | Method of making carbamoyl sulfoxide derivatives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU673166A3 true SU673166A3 (en) | 1979-07-05 |
Family
ID=27409012
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU731964954A SU673166A3 (en) | 1973-06-18 | 1973-09-14 | Method of producing sulphoxide or sulphonic derivatives of carbamates |
SU762322343A SU695521A3 (en) | 1973-06-18 | 1976-02-16 | Herbicidal composition |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762322343A SU695521A3 (en) | 1973-06-18 | 1976-02-16 | Herbicidal composition |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD109217A5 (en) |
HU (1) | HU168299B (en) |
PH (1) | PH12123A (en) |
PL (1) | PL89408B1 (en) |
RO (1) | RO62922A (en) |
SU (2) | SU673166A3 (en) |
YU (1) | YU250673A (en) |
-
1973
- 1973-09-04 RO RO7598073A patent/RO62922A/en unknown
- 1973-09-11 PL PL16515373A patent/PL89408B1/en unknown
- 1973-09-14 SU SU731964954A patent/SU673166A3/en active
- 1973-09-21 YU YU250673A patent/YU250673A/en unknown
- 1973-10-01 DD DD17380573A patent/DD109217A5/xx unknown
- 1973-11-27 PH PH15265A patent/PH12123A/en unknown
-
1974
- 1974-08-24 HU HUSA002525 patent/HU168299B/hu unknown
-
1976
- 1976-02-16 SU SU762322343A patent/SU695521A3/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SU695521A3 (en) | 1979-10-30 |
PH12123A (en) | 1978-11-07 |
PL89408B1 (en) | 1976-11-30 |
RO62922A (en) | 1978-05-15 |
HU168299B (en) | 1976-03-28 |
DD109217A5 (en) | 1974-10-20 |
YU250673A (en) | 1982-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Johnson et al. | Chemistry of sulfoxides and related compounds. XLIX. Synthesis of optically active sulfoximines from optically active sulfoxides | |
SU1342418A3 (en) | Method of producing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-on-2,2-dioxide or potassium salt thereof and method of producing ammonium acetoacetamide-n-sulfonates | |
NO325150B1 (en) | Sulfonyloxyacetic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as synthetic intermediates | |
KR20130105840A (en) | Method for producing a methylene disulfonate compound | |
SU1342419A3 (en) | Method of producing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-on-2,2-dioxide as potassium salt thereof | |
RU2315035C2 (en) | Method for preparing nitrooxy-derivatives of naproxen | |
KR850000926B1 (en) | Trialkylamine/sulfur dioxide catalyzed sulfenylation of carbamates | |
US3997533A (en) | Process for the preparation of 7-acylamino-desacetoxycephalosporanic derivatives | |
US4129656A (en) | Thiazolidine derivatives, salidiuretic compositions and methods of effecting salidiuresis employing them | |
SU673166A3 (en) | Method of producing sulphoxide or sulphonic derivatives of carbamates | |
BE897952A (en) | PROCESS FOR PRODUCING IMIDAZOLES AND INTERMEDIATES USED THEREFOR | |
CN109516987B (en) | Preparation method of avibactam intermediate | |
EP0419348A1 (en) | Process for the synthesis of oxazolopyridinderivatives | |
EP0069001A1 (en) | Process for the preparation of 5,6,7,7a-tetrahydro-4H-thieno (3,2-c) pyridin-2-one derivatives | |
US4139700A (en) | Process for the preparation of bicyclothiadiazinones | |
SU1110386A3 (en) | Process for preparing 1-oxadethiacephalosporins | |
Testaferri et al. | SYNTHESIS OF ARYL THIOCYANATES FROM ARYL ALKYL SULPHIDES. CONVERSION OF UNACTIVATED ARYL HALIDES INTO ARYL THIOCYANATES | |
KR20010029475A (en) | Process to Prepare Pharmaceutical Compounds | |
CH467245A (en) | Process for the preparation of esters of tetracycline, 7-chlorotetracycline and 5-hydroxytetracycline | |
HU194815B (en) | Process for preparing n-arylformamidine derivatives | |
SU523636A3 (en) | The method of obtaining sulfoxide or sulfonic derivatives of thiocarbamate | |
CH638798A5 (en) | 5-SULFAMOYL-ORTHANILIC ACIDS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
Abe et al. | A NOVEL METHOD FOR THE PREPARATION OF THIOLSULFONATES | |
SU812171A3 (en) | Method of preparing sulfoxide or sulfonic carbamate derivatives | |
JP2658059B2 (en) | Method for producing thioethers |