SU67104A1 - Способ приготовлени хромового экстракта - Google Patents

Description

Способы Промежуточного, однованно-двухванного хромового дублени , в которых дл  дублени  кож примен ютс  одновременно соли трехвалентного хрома и хромовой кислоты, получили широкое признание . Безопасность, простота, равномерное и весьма эффективное дубление - таковы преимущества применени  указанных способов.

Как известно, при дублении независимо от того, примен ютс  ли здесь хромовые квасцы или хромовый экстракт низкой основности, необходимо участие двух хромовых солей: трехвалентного хрома и хромовой кислоты (хромпик).

Обычное в практике работы заводов непосто нство основности и содержани  окиси хрома в трехвалентной хромовой соли вызывает необ .ходимость корректировани  относительного расхода хромовых солей. Так как применение дл  этих целей кислот или соды крайне нежелательно , ибо противоречило бы основным принципам промежуточных методов дублени , то корректирование целесообразно осуществл ть путем изменени  соотношений трехвалентного хрома и щестивалентного.

Указанный способ корректировани  практически себ  оправдал, но он св зан с принципиальным нарушением стабильности метода, поскольку , измен   относительный расход щестивалентного хрома, измен ют услови  и характер дублени . Кроме того, имеетс  много чисто технических причин, вли ющих на стабильность процесса дублени  и создающих дополнительные трудности в технике работы: необходимость анализа каждой бочки хромовых квасцов, неизбежные ощибки, св занные с этим химическим контролем, ежедневные изменени  в соотнощении расходуемых материалов, трудности точного отмеривани  - отвешивани  хромовых солей. Особенно это относитс  к хромпику ввиду от-носительно небольщого его расхода и сравнительно резкой чувствитель№ 67104 нести метода к колебани м при его отмеривании (обычно дело имеют с концентрированными растворами хромпика). Все это приводит к тому, что те или иные отклонени  в цвете и состо нии лица кож после дублени  и пр. имеют место довольно часто в существующих способах промежуточного хромового дублени . Предлагаемым способом приготовлени  хромового экстракта ставитс , задача усовершенствовать промежуточный метод хромового дублени , дать промышленности универсальный способ приготовлени  концентрированной хромовой ванны, а вместе с тем и основанные на применении данного способа, наиболее совершенные и вполне стабильные, пригодные дл  всех видов кожтоваров методы хромового дублени . При восстановлении хромпика даетс  недостаточное дл  его полного восстановлени  количество восстановител , в результате чего происходит быстрое и полное сжигание восстановител . Отсутствие органических кислот и других промежуточных соединений (органические восстановители окисл ютс  здесь до СОа и HgO) обеспечивает стабильные дуб щие свойства и основность экстракта. Содерл ание шестивалентного хрома, а также кислотность, отнесенна  к общему хрому, недовосстановленного экстракта практически завис т здесь только от вз того соотношени  - хромпик : кислота : восстановитель . Так как кислотность, а следовательно, и расход кислоты целесообразно поддерживать во всех случа х на одном уровне Н2СгО4, то переменной величиной  вл етс  только процентное содержание в экстракте невосстановленного шестивалентного хрома, всецело завис щее от относительного расхода восстановител . Если выдубленным кожам нужно сообщить свойства, приближающиес  к кожам однованиого дублени  (опоек, шкуры крупного рогатого скота и свиные), то содержание шестивалентного хрома снижают до 10- 15% от общего хрома; при этом расход восстановител  устанавливают равным 14-15% от хромпика в пересчете на глюкозу. При дублении щевровых кожтоваров (козлина, овчина, отчасти коница) содержание шестивалентного хрома повышают до 25-30%; расход глюкозы при этом устанавливают равным 12,5-13,0%. При желании еще более приблизить свойства выдубленных кож к кожам двухванного дублени  содержание шестивалентного хрома может быть увеличено до 40-50%; расход глюкозы в этом случае снижают до 9-10% от хромпика. Таким образом, измен   расход восстановител , можно легко добитьс  существенных изменений в характере хромового дублени , приспособл   свойства выдубленных кож к кожам однованного или двухванного дублени . При этом основные положительные свойства метода- безопасность, простота и равномерность дублени  полностью сохран ютс . Подобной гибкостью и универсальностью промежуточные хромпико-квасцовые методы не отличаютс ; изменени  в соотношении - хромовые квасцы: хромпик измен ет основность дублени . При методах, основанных на обычном полностью восстановленном экстракте, колебани  в расходе хромпика должны сопровождатьс  изменени ми в относительном расходе кислоты при варке экстракта. Учитыва  же непосто нные олифицирующие свойства и кислотообразующую способность (за счет органических кислот - продуктов окислени ), присущие хромпиковым экстрактам с полностью восстановленным хромом даже при дополнительной корректировке кислотности полученного хромового экстракта, здесь неизбежна известна  астабилизаци  дуб щих свойств. Техника приготовлени  недовосстановленного хромового экстракта, такова.

К заданному количеству хромпика, разбитому на куски, приблизительно за 10-12 час до процесса восстановлени  непосредственно перед приливанием восстановител  дают необходимое количество серной кислоты и после небольшого перемешивани  без вс кого нагревани , не добива сь полного растворени  хромпика, при установившейс  в этих услови х начальной температуры гетерогенного раствора хромовой смеси 40-50°С приливают при перемешивании раствор глюкозы. Глюкозу, растворенную в 30-50% воды, приливают при непрерывном перемешивании, вначале быстро, затем медленно с небольшими промежутками , чтобы не было бурного газообразовани  и чтобы температура не поднималась выше 95-97°С.

Восстановитель приливают в течение 60 мин и на этом собственно процесс восстановлени  заканчиваетс . Остывший недовосстановленный хромовый экстракт представл ет собой максимально-концентрированную жидкую хромовую соль буро-зеленого цвета, содержаш,ую от 300 до 350 г/л СгаОз.

Учитыва  колебани  концентрации серной кислоты в отдельных бутыл х и неудобство ее отвешивани , следует на основании оперативного химического контрол  корректировать расход кислоты после ее приливани  в варочный чан до восстановительного процесса.

При изготовлении дубильных хромовых солей к хромпику, разбитому на сравнительно мелкие куски, приливают в требуемом соотношении серную кислоту и в полученную смесь без подогревани  и добавлени  воды приливают восстановитель. Восстановитель, растворенный в 30- 50% воды, приливают осторожно при непрерывном помешивании в течение всего процесса восстановлени , температура смеси не выше 97- 98°С. По мере приливани  восстановител  весь бихромат постепенно переходит в раствор. Процесс восстановлени  заканчиваетс  приблизительно в течение одного часа.

Остывший недовосстановленный «хромовый экстракт представл ет собой пастообразно-твердую массу; при 25-30% шестивалентного хрома обшее содержание окиси хрома в экстракте равно 25% и выше.

Дубление недовосстановленным хромовым экстрактом. Приготовление дубильной хромовой ванны значительно упрошаетс , так как нужно отвесить - отмерить не две хромовые соли в том или ином их соотношении , а только одну - недовосстановленный хромовый экстракт.

Преимущества предлагаемого способа следующие: упрощаетс  техника приготовлени  хромового экстракта, нагревание исключаетс , поскольку процесс восстановлени  при варке хромового экстракта производ т при значительном избытке окислител , отпадает необходимость в избытке восстановител  (от восстановленного хрома и 50% от общего), экстракт получаетс  со стабильными дуб щими свойствами и с устойчивой относительной кислотностью, завис щей только от относительного расхода кислоты и создаетс  возможность большой гибкости в отношении выбора восстановител , поскольку услови  варки экстракта в избытке окислител  дают возможность допускать менее доброкачественные и стандартные восстановители.

Возможность получени  значительно более высоких концентраци окиси хрома при полном отсутствии нагревани . Повышение же содержани  Сг2Оз в хромовом экстракте хот  бы до 25% вместо 20%, содержащихс  в так называемых хромовых квасцах, может иметь большое народнохоз йственное значение при широком освоении данного способа .

При дублении недовосстановленным хромовым экстрактом, упрощаетс  техника приготовлени  хромовой ванны, особенно по сравнению

- 3 -№ 67104

№ 67104- 4 -

с дублением хромовыми квасцами промежуточные методы станов тс  гибкими, легко приспособл ютс  ко всем известным видам кожтоваров хромового дублени , получаетс  исключительна  однородность результатов дублени , кроме того, достигаетс  максимальна  безопасность работы.

Предмет изобретени 

Способ приготовлени  хромового экстракта, содержащего соли трехвалентного хрома и хромовой кислоты, отличающийс  тем, что бихромат восстанавливают в присутствии недостаточного количества восстановител , счита  на бихромат.