SU666161A1

SU666161A1 - Method of producing 1-methyl-1-cyclobutane-ol

Info

Publication number: SU666161A1
Application number: SU772561466A
Authority: SU
Inventors: Сергей Прокопьевич Черных; Леонид Леонидович Иванов; Людмила Кирилловна Путилина; Елена Сергеевна Беляева; Жанна Владимировна Бредихина
Original assignee: Предприятие П/Я Р-6830
Priority date: 1977-12-30
Filing date: 1977-12-30
Publication date: 1979-06-05

Description

Изобрегение относитс к усовершенствованному способу получени циклических спиртов, в частности 1-мегилцикло6утан-1-ола , вл ющегос высокоэффективным растворителем, который можег примен ть- с в производстве пластификаторов присадок , эластомеров, смол. Известен способ получени спиртсю гид ратацией олефинов на кагионообменной смоле в Н-форме с введением 1О-20-кра ных количеств воды при температуре 9О- 200 С и давлении ЗО-2ОО атм. К недостаткам способа относитс слож ность проведени процесса tl. Известен также способ получени алифатических и циклических одноатомных спиртов гидратацией соответствующих олефинов на катионообменной смоле в Н-форме в присутствии пол рных растворителей - алкиловых эфирое ди- или гриэталенглико- л Т2. Примейение растворител в процессе гидратации олефинсе на катионообменных смолах позвол ет увеличить скорость ре акции и достигнуть почти количественного выхода спирта на прореагировавший оле« фин. Однако конверси исходного олефина не превышает 30%. Кроме того, схема выделени целевого продукта сложна. Наиболее близким по технической сущности к предложенному вл етс способ получени третичных спиртов гидратацией соответствующих олефинсж на полистирол- дивинилбензолсульфокатионообменной смоле микропористой структуры в Н-форме в состо нии предельного насыщени водой (влажность 80%) при встр хивании при комнатной температуре в течение нескольких суток или при 40 С в течение 10 - 12 ч. Олефин и катализатор берут в весс вом отношении 1:1 31. Конверси исходного олефина 15%, селективность получени третичного спиртаThe invention relates to an improved method for the preparation of cyclic alcohols, in particular 1-megylcyclo-1-1-ol, which is a highly effective solvent that can be used in the production of plasticizers, elastomers, resins. A known method of producing alcohol by the hydration of olefins on a halogen-exchange resin in the H-form with the introduction of 10 -20-dye quantities of water at a temperature of 9 ~ 200 ° C and a pressure of 30-200 atm. The disadvantages of the method include the complexity of the process tl. There is also known a method of producing aliphatic and cyclic monohydric alcohols by hydrating the corresponding olefins on a cation-exchange resin in the H-form in the presence of polar solvents — alkyl esters of di- or hydrogenatol glycol T2. The application of the solvent in the process of hydration of olefins on cation-exchange resins allows an increase in the reaction rate and to achieve an almost quantitative yield of alcohol to the reacted ol fin. However, the conversion of the original olefin does not exceed 30%. In addition, the isolation scheme of the target product is complex. The closest to the technical essence of the proposed is a method of obtaining tertiary alcohols by the hydration of the corresponding olefins on the polystyrene-divinylbenzene sulfonic cation-exchange resin of the microporous structure in the H-form in the state of ultimate water saturation (humidity 80%) with shaking at room temperature for several days or at 40 ° C for 10 to 12 hours. The olefin and catalyst are taken in a 1: 1 weight ratio. 31. The conversion of the starting olefin is 15%, the selectivity of the preparation of the tertiary alcohol

Недосгагками указанного способа вл ютс низка конверси олефина и сложна схема выделени целевого продукта.The disadvantages of this method are low conversion of olefins and a complex scheme for isolating the desired product.

Так как в реакции используетс вода с избытком от теории, вначале отгон ют азеотроп третичного спирта и воды, из которого выдел ют спирт, что значительно удорожает процесс и приводит к частично потере спирта.Since water is used in excess in the reaction from theory, the azeotrope of tertiary alcohol and water is first distilled off, from which alcohol is extracted, which significantly increases the cost of the process and leads to partial loss of alcohol.

Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта, упрощение и интенсификаци процесса.The aim of the invention is to increase the yield of the target product, simplifying and intensifying the process.

Поставленна цель достигаетс спосоч бом получени 1-метилциклобутан-1-ола гидратацией мегиленциклобутана на полистиролдивинилбензолсульфокатионообмен- ной смоле макропористой структуры в Нформе с влажностью 6Q-7O% при 20 40 С, обычно в течение 4-8 ч.This goal is achieved by obtaining 1-methylcyclobutan-1-ol by hydration of megylene cyclobutane to polystyrene divinyl benzene sulfo cation-exchange resin of a macroporous structure in H form with a moisture content of 6Q-7O% at 20–40 ° C, usually within 4–8 h.

По окончании реакции огдел ют катализатор и отгон ют метиленциклобутан, не вступивший в реакцию, при 41-42 С.At the end of the reaction, the catalyst was sedimented and the unreacted methylene cyclobutane was distilled off at 41-42 ° C.

Дл получени 1-метилциклобутан-1-ола можно примен ть, например, сульфокатионит макропористой структуры КУ-23 содержание в нем дивинилбензола как сшиваюшего агента составл ет 10-15%.For the preparation of 1-methylcyclobutan-1-ol, for example, the sulfonic cation exchanger of the KU-23 macroporous structure can be used; its content of divinylbenzene as a crosslinking agent is 10-15%.

Кубсеой остаток представл ет собой светлую прозрачную жидкость, содержащую в основном 1-метилдиклобутан-1-ол.The Cubei residue is a clear, clear liquid containing mostly 1-methyl-diclobutan-1-ol.

П р и м е р. В стекл нную колбу за .гружают 125 г метилендиклобутана и 10О г сульфока т ионообменной смолы КУ- 23. Гидратацию осуществл ют при перемешивании и атмосферном давлении.PRI me R. 125 g of methylenediclobutane and 10O g of the KU-23 ion exchange resin are loaded into a glass flask. Hydration is carried out with stirring and atmospheric pressure.

По окончании опыта продукты реакции отдел ют от катализатора. Отгон ют напрореагировавший метиленциклобутан при 4142°С и получают смесь, состав которой указан в таблице.At the end of the experiment, the reaction products are separated from the catalyst. The unreacted methylenecyclobutane is distilled off at 4142 ° C and a mixture is obtained which is listed in the table.