SU665810A3 - Способ получени кремнийорганических полимеров - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области получени  кремнийорганичсских полимеров, которые могут быть исполр)3ованы в качестве основы дл  термостойких материалов.

Известен способ получени  кремнийорганических Полимеров поликонденсацией кремнийорганических соединений формулы

HO-I-R,

где п - по крайней мере 1;

R - моновалентный углеводородный

радикал;

R - алкил,.водород,

в присутствии катализатора - фторированных алифатических кислот 1.

Однако полимеры, полученные согласно этому способу, отверждаютс  при нагревании в течение длительного срока.

Целью изобретени   вл етс  получение легко отверждаемых полимеров.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве кремнийорганического соединени  используют соединение общей формулы

X SiR4-,n,

где X - алкоксигруипа, содержаща  1-6 атомов углерода, ацетоксигрупоа; ,3, 4;

R - алкил Ci-Ci8, фенил, эпоксигруппа

,-(.а )„ о.

где R - двухвалентный углеводородный

радикал С)-С4; п 0 или 1,

а в качестве фторированного органического соединени  - соединение формулы

(R,SO,)Q(SO,R;),

где R; и R/ перфторированна  насыщенна  алкильна  группа Сг-С

, -СН,-, -СНСвН.ч -СНВг,

II

-СНС1, -CHCH2CH(R;)2,

-CH,CH,CH(R/).,, -CH-CHjC-(COaC.sH5).

I I

Br

и процесс ведут в Присутствии каталитически активного количества воды.

Пример 1. К 100 част м диметилдиметоксисилана добавл ют 1 часть бис-(трифторметилсульфонил )-метана. Смесь перемешивают с целью диспергировани  катализатора и выдерживают при 24°С. Спуст  24 ч (никаких дальнейших изменений не происходило в течение 4 дней) нолучают в зкий продукт (с ВЯЗКОСТЬЮ более 1000000 сПз).

Аналогичные результаты получают в случае , когда вместо бис- (трифторметилсульфонил )-метана используют бмс-(перфторбутилсульфонил ) -метан, бис- (трифторметилсульфонил )-имид, трифторметилсульфокислоту или метил-4,4-быс-(трифторметилсульфонил )-2-карбокси-2-бромбутаноат.

При введении в нолученную таким образом в зкую жидкость 5 вес. % тетраметилсиликата и 2 вес. % октоата олова смесь т олимеризуют с образованием каучукоподобного продукта, обладаюш,его высокой прочностью на разрыв и большим удлинением .

При повторении описанных выше экспериментов с использованием различных количеств катализатора -получают аналогичные результаты при условии, что катализатор используют в количестве - от 0,05 до более 5 вес. %.

Пример 2. 100 частей винилтриэтоксисилана перемешивают с 1 частью быс-(трифторметилсульфонил )-метана и смесь нанос т на поверхность полиэтилентерефталата . За один день образуетс  когерентна  пленка, которую нельз  отделить от поверхности субстрата как самонесуш,ую пленку. При нанесении смеси на поверхность полиэтилентерефталата с добавлением поливинилиденхлорида получают клейкую пленку, обладаюш,ую водоотталкиваюш ,ими характеристиками.

При Повторном осуществлении этого примера с использованием 1 части трифторметилсульфокислоты в качестве катализатора наносима  на поверхность смесь полимеризуетс  примерно за 4 ч.

Аналогичные результаты получают и с другими высокофторированными алкилсульфонильными протоновыми кислотами.

Пример 3. Процесс осуш,ествл ют по примеру 2, использу  З-(метакрилокси)-пропилтриметоксисилан вместо винилтриэтоксисилана . За один день нолучают в зкую пленку, котора  не измен етс  при выдержке в течение еш,е 3 дней.

При воздействии светового излучени  от лампы в течение 2 мин получают клейкую пленку, служаш,ую в качестве прекрасного адгезива дл  полиметилметакрилата.

Пример 4. Процесс осуш,ествл ют по примеру 2, использу  винилтриацетоксисилан . При использовании в качестве катализатора 1% быс-(трифторметилсульфонил)метана за один день получают хрупкую

пленку, котора  не измен етс  при выдержке в течение 4 дней.

При использовании В качестве катализатора 1 % трифторметилсульфокислоты такую хрупкую пленку получают за 4 дн . Эта пленка обладает водоотталкивающими характеристиками.

Пример 5. Процесс осуществл ют по Примеру 2, использу  перфторизопропилокситриацетоксисилан вместо винилтриэтоксилана . Образуетс  в зка  пленка, обладающа  сильными водоотталкивающими хараКтеристиками. Пример 6. Процесс осуществл ют ПО

нримеру 2, использу  фенилтриэтоксилан вместо винилтриэтоксилана. В течение одного дн  получают покрытие в виде хрупкой пленки толщиной примерно 25 мкм, и в течение 4 дней толщина этого покрыти 

увеличиваетс  до 100 мкм.

Аналогичные результаты получают при использовании в качестве катализатора бис- (трифторметилсульфонил) -метана или трифторметилсульфокислоты.

Пример 7. Процесс осуществл ютПО примеру 1, использу  в качестве катализатора смесь 90 частей диметилдиметоксисилана и 10 част ми винилтриэтоксисилана с 1 частью б«с-(трифторметилсульфонил)-метана вместо 100 частей диметилдиметоксисилана . Получают в зкое смолообразное

вещество (с в зкостью более 1000000 сПз).

Аналогичное в зкое вещество получают

при использовании в качестве катализатора

трифторметилсульфо1 ислоты.

В смесь ввод т 2 вес. % перекиси лауроила и 10 вес. % обоженного окисла магни  и затем ее измельчают с помощью вальцов , Примен емых в резиновом производстве , в течение Примерно 10 мин. Затем смесь выдавливают в виде листов из этих вальцов и нагревают в течение примерно 1 ч. Получают каучукообразный продукт, обладающий высокой прочностью на разрыв

и большим удлинением.

Пример 8. Из цолиоксипропиленового гликол  (с мол. весом 3000), диизоцианата толуола и 7-аминопропилтриэтоксилана получают полИМер с концевой триалкоксилиловой группой. К 100 част м этого полимера добавл ют 1 часть бис-(трифторметилсульфонил )-метана в 15 мл хлористого метилена прИ интенсивном перемешивании. Смесь полимеризуют в течение 1-2 ч, в результате чего получают в зкий каучукоподобный Продукт.

Примеры 9-20. Применение катализаторов по предлагаемому способу в процессах поликонденсации силановых мономеров .

К цорци м 51(ОСП2СПз)4 по 10 г добавл ют по 0,5 г следующих катализаторов; 9-(СРз80,),СН, 10-(CFsSO,),CHC,H,

11-CFsSOJ CHCl