SU658145A1 - Способ получени смеси полистирола с бутадиенстирольным блок-сополимером - Google Patents

Способ получени смеси полистирола с бутадиенстирольным блок-сополимером

Info

Publication number
SU658145A1
SU658145A1 SU762396300A SU2396300A SU658145A1 SU 658145 A1 SU658145 A1 SU 658145A1 SU 762396300 A SU762396300 A SU 762396300A SU 2396300 A SU2396300 A SU 2396300A SU 658145 A1 SU658145 A1 SU 658145A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
dispersion
polystyrene
styrene
mixture
butadiene
Prior art date
Application number
SU762396300A
Other languages
English (en)
Inventor
Дмитрий Константинович Поляков
Зоя Федоровна Жарикова
Галина Резвановна Полякова
Нина Илларионовна Балашова
Юрий Степанович Цыбин
Владимир Стефанович Глуховской
Борис Александрович Долгоплоск
Николай Филиппович Бакеев
Original Assignee
Предприятие П/Я А-7629
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я А-7629 filed Critical Предприятие П/Я А-7629
Priority to SU762396300A priority Critical patent/SU658145A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU658145A1 publication Critical patent/SU658145A1/ru

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Claims (4)

  1. Изобретение касаетс  получени  смесей полистирола с бутадиенстирал ным блоксополимером, которые наход  применение как усиливающие наполнители дл  резиновых смесей и в процессах синтеза и переработки ударопрочного полистирола. Известен способ получени  смеси полистирола с бутадиенстирольным блоксополимером смесоиванием их дисперсий в ароматических углеводородах 1 и 2. Известен также способ получени  смеси полистирола с бутадиенстироль HbJM сополимером .смолением на вальца или в смесител х 3 . Известен способ получени  смеси полистирола с бутадиенстирольным блоксополимером диспергированием в общем дл  обоих полимеров растворителе - ароматическом углеводороде - бензоле, причем блоксополимер, буду чи диспергирован в растворе полисти рола, образует частички, 70 вес.% которых имеют размер 0,2-5 мк. Полу чаема  смесь после выделени  и пере работки обладает высоким сопротивле нием к ударным нагрузкам 4. Однако вследствие несовместимост полистирола и полибутадиенового бло ка сополимера один из компонентов вытесн етс  из общего раствора и выпадает в виде мелкодисперсной прерывистой фазы. Если содержание полистирола в растворе при прочих равных услови х больше, он  вл етс  непрерывной фазой, а каучук дисперсной и наоборот при большем содержании блоксополимера выпадает полистирол. Отсюда совершенно  сно, что непрерывность каучуковой фазы в этом случае не может быть получена при относительно малом ее содержании (0,5-15%). Целью изобретени   вл етс  получение конечного продукта с непрерывной каучуковой фазой при содержании полистирола в смеси 1-99% и улучшение технологических свойств.конечного продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве органического растворител  используют алифатический углеводород и диспергирование провод т при минус 30 - плюс 100°С. Получение смеси полистирола с бутадиенстирольным блокеополимедном данных способом дает возможность получать после выделени  дисперсии продукт/, в котором полибутадиенова  фаза остаетс  непрерывней при 3 . . малом её .содержании (л/1%), что создает услови  хороией совместимости с полибутадиеном при составлении резиновых смесей. Кроме того, необходи мость в получении таких дисперсий возникает в процессе синтеза ударопрочного полистирола методами анионной , суспензионной полимеризации, проводимой обычно в инертных углеводородах (отмывка .аппаратуры от налипшего полистирола, редиспергирование выделенной полимерной смеси с целью исправлени  брака, переработка отходов и т.д.). хДиспергирование производ т с по-. мощью различных смесителей, дисперга торов, маиалок, которые позвол ют развивать достаточные механические усили . Бутадиенстирольный блоксополиме предварительно эмульгируют в растворителе, затем ввод т полистирол в виде порошка или гранул и производ т , диспергирование при минус 30 плюс 100°С, предпочтительно при О- . При этом диспергирование при темпера урах ниже температуры стекло вани  полистирола требует значительных механических истиракйцих) усилий дл  разрушени  полимера. Понизить механические затраты можно, провод  диспергирование при повышенных темпе ратурах, близких к температуре стекл вани  полистирола. . . Возможен и другой пор док дисперг ровани . Предварительно сополимер стирола с бутадиеном смешивают на по ;догретых вальцах с полистиролом до- пор, пока смесь не станет плас1ИЧНСЙ . Затем ее перенос т в среду алифатического растворител  и производ т диспергирование с помощью обыч ных мешалок. Щзем , необходимое дл  получени  дисперсий, определ етс , в пёрвую , величиной частиц исходного полистирола, температурой и содержанием дисперсанта. Кроме того, низкомолекул рньой полистирол (мол.вЛОООО 150000) разрушаетс .значительно легче , чем высокомолекул рный (моп.в. 250000). Преимущества предлагаемого способа по сравнению с существующими состо т в следующем: примен емое алифатические растворители или их смеси (бензин) значительно менее токсичны, чем аромати .ческие в алифатических растворител х в з кость дисперсий меньше, ароматических , что позвол ет увеличить общее содержание полимера в растворителе (на 10%); сушка дисперсий после выделени  протекает значительно легче, так как растворитель удерживаетс  только каучуковой фазой; непрерывность каучуковой фазы в .смеси, получаемой после выделени  дисперсии, позвол ет легко совмещать его с каучуками при составлении резиновых смесей. В примерах 1,2,3 и 5 в качестве бутадиенстирольного блоксополимера использовали трехблочные сополимеры различного состава и молекул рного веса, в том числе промышленные термоэластопласты ДСТ-30, ДСТ-50, в примере 4 - звездообразные четырехлучевые блоксополимеры. Пример 1. А.-О,5 г термо- . эластопласта ДСТ-30 (содержание св занного стирола 31 вес.%, характеристическа  в зкость 0,92 дл/г, предел прочности при раст жении 261 кг/см мол.в. стирольного блока /1 12000) эмульгируют в 25 мл гепатана при комнатной температуре, размер частиц эмульсии 1-2 мк. В лабораторный диспергатор, имеющий стекл нный шлифованный ротор, способный вращатьс  в пришлифованном корпусе с малым зазором, заливают полученную эмульсию и загружают 5,0 г полистирола в виде порс пка (наибольший размер частиц 0,3-0,5 ta, мол.в. 14400, характеристическа  в зкость 0,126 дл/г, ,-1,5) . Диспергирование производ т при комнатной температуре и числе оборотов ротора 1400 об/мин. По истечении 15 мин образовавшуюс  устойчивую дисперсию берут на микроскопический анализ. Основна  дол  частиц дисперсии имеет размер 7-10мк, нар ду со сферическими .содержатс  частицы, имеющие неправильную форму. Полученную дисперсию нагревают до и выдерживают 10 мин, после чего все частицы приобретают строго сферическую форму. Дисперсию осаждают, добавл   1 мл этанола, фильтруют и сушат при температуре, на превышающей 5О°С.Б . По способу, описанному в примере 1А, в присутствии эмульсии 0,5 г термоэлстопласта ДСТ-50 (содержание св занного стирола 48,6%, характеристическа  в зкость 0,67дл/г, предел прочности при раст жении 330 кг/см) в 25 мл гексана диспергируют 5,0 г полистирола, имеющего теже показатели. Характеристика полученной дисперсии аналогична. В. Дл  сравнени  по способу, описанному в примере 1А, диспергированию подвергают 5,0 г полистирола (мол.в. 21000) в присутствии 25 мл эмульсии ДСТ-50. Полученна  дисперси  обладает малой стабильностью, большинство частиц имеет размер 20-30 мк и неправильную форму. Диспергирование полистирола , имеющего мол.в. выше 50000 с помощью приведенных сополимеров , вообще не происходит. Пример 2. А. 5,0 г полистирола, полученного под действием этиллити , выделенного этанолом и имеющего 77000, 5 Мц 143000, 1,24, характерист ческую в зкость 0,59 дл/г, дисперги руют в присутствии 0,8 г трехблочного сополимера стирол-бутидиенстирол (содерх(ание стирола 32,6вес. характеристическа  в зкость 1,72дл/ В качестве дисперсионной среды примен ют 25 мл гексан-гептановой фрак ции бензина. Полученна  дисперси  имеет средний размер частиц 6-9 мк. Диспергирование при комнатной темпе ратуре провод т за 20-30 мин, при 60-70°С за 15-20 мин. К полученной дисперсии добавл ют 20 мл воды и 0,5 г поверхностно-активного вещест ва (смесь алкиларилсульфонатов или калиевое мыло диспропорционированной канифоли). Отгон ют 20 мл углеводородного растворител, а остаток эмульгируют в воде при интенсивном перемешивании. Добавл ют О,О 7 г пер сульфата кали  и 0,08 г соли двухвалентного сернокислого хселеза. Структурирование дисперсии ведут пр маиивании. После выделе и  продукта содержание гел  30 вес.%. Смесь при годна дл  введени  в расплав полистирола дл  повышени  сопротивл емо сти к ударным нагрузкам. Б. Получают дисперсию полистирол ( характеристическа  в зкость 0,90 дп/г) в присутствии 0,82 вес.% блоксополимера бутадиен-стирол (содержание стирола 50 вес.%, характеристическа  в зкость 4,4 дл/г).Сред ний размер частиц дисперсии 7-21 мк Растворитель - гептан. Получают эмульсию того же блоксополимера в гептане и в ней диспергируют тот, же .полистирол (5% от веса сополимера). Размер частиц дисперсии 3-5 мк. Обе дисперсии смешивают так, чтобы концентраци  полимера составила 23,6 вес.% а содержание св занного бутадиена 8,5 вес.%. Полимер .выдел ют , сушат и гранулируют. Ударопроч ный полистирол, полученный из этой смеси, имеет предел прочности при раст жении 310 кг/cMf удельную ударную в зкость с надрезом 14,2 кг-см/с относительное удлинение 39,1%, тепло стойкость 106 С, индекс расплава . 0,8 г/10 мин. Пример 3. Диспергируют смесь, состо щую из 19,6 г полистирола (получен анионной полимеризацией , характеристическа  в зкость 0,58 дл/г), 0,6 г трехблочного сополимера стирол-бутадиен-стирол (53,4 вес.% стирола, характеристическа  в зкость 11,0 дл/г) и 2,0 г полибутадиена (получен анионной поли меризацией, характеристическа  в зкость- 2, 2 дл/г). Дисперсионна  среда гептан, размер частиц 6-8 мк. Из полученной дисперсии испар етс  гептан На вальцах подогретых до 60 С, в 50 г полубутадиена (характеристи145 ческа  в зкость 2,2 дл/г) ввод т 17 г полученной смеси и вулканизующую группу. Распределение частиц дисперсии в массе каучука равномерное , частицы полистирола не деформированы . Физико-механические испытани  после вулканизации показали, что наполненна  таким образом резина имеет в 1,5 раза большую прочность, чем контрольный образец. П р и м е р 4. А. В 20 мл гептана, эмульгируют 0,7 г звездообразного блсксополимера (звезда имеет четыре луча, каждый иэ которых представл ет собой блоксополимер стирола 30 вес.%) и бутадиена (70 вес.%), бутадиеновые блоки обращены в центр звезды, характеристическа  в зкость 0,90 дл/г, фактор полидисперсности 1,35). Размер частиц получаемой эмульсин, в отличие от линейного блоксополимера, неоднороден и равен 1-10 мк. В э.ту эмульсию ввод т 4,5 г полистирола, полученного анионной полимеризацией (характеристическа  в зкость 0,465 дл/г), и провод т диспергирование при комнатнЬй температуре в течение 10 мин. Дисперси  полидисперсна, размер частиц 1-20 мк. Аналогичным образом провод т диспергирование при минус 30°с. Б. Дл  сравнени  в тех же услоВИЯХ провод т диспергирование 3,0 г анионного полистирола (характеристическа  в зкость 2,1 дл/г). Врем  диспергировани  при комнатной температуре 30 мин. Частицы имеют неправильную форму и размер 1-5 мк. После прогрева дисперсии в течение 5 мин до 70-80°С и интенсивном перемешивании частиц|ы станов тс  ровными и сферическими . Диспергирование при 98 С (кип щий гептан) приводит к аналогичным результатам . В. В 20 мл гептана эмульгируют 0,5 г звездообразного блоксополимера звезда имеет четыре луча, каждый луч представл ет собой блок типа: бутадиен (20.вес.%) - стирол(40 вес%)бутадиен (40 вес.%), характеристическа  в зкость 0,90 дл/г. Эмульси  представл ет собой бесформенные, быстро оседающие при комнатной температуре большие частицы. В полученную смесь ввод т анионный полистирол (мол.в. .140000) и производ т диспергирование в течение 15 мин. Полученна  дисперси  устойчива выше 50°С и имеет размер 3-5 мк. Ниже 50с дисперси  тер ет устойчивость и быстро оседает, что позвол ет обойтись без добавлени  дестабилизирующих агентов(спирта). Пример5. А. В 30 мл гексана при 20 С эмульгируют 0,5 г линейного бутадиенстирольного сополимера (40 вес.% стирола, характеристическа  в зкость 3,0 дл/г) . Полученную эмульсию охлаж дают до минус , добавл ют 5 г порошкообразного полистирола (характеристическа  в зкость 0,59 дп/г) и диспергирование провод т при этой температуре в течение 1 ч- Полученна  дисперси  полидисперсна {5-50 мк а сферическа  форма частиц искажена В зкость такой дисперсии на пор док ниже, чем в зкость смеси аналогичного состава в среде бензола. Сушку дисперсии производ т при обычной тем пературе зй 10-15 мин (в случае бензольного раствора этих же компонентов необходим подогрев и применение вакуума). Б. В 30 мл октана смесь .указанных компонентов диспергируют путем кип чени  при без применени  механичес1 ого воздействи . Образование дисперсии происходит за- 30-40 мин. Дисперси  однородна по размеру 5-10 мк): к частицы имеют иде-альную сферическую форму. 458 Формула изобретени  Способ получени  смеси полистирола с бутадиенстирольным блоксополимером диспергированием в органическом растворителе, отличающийс   тем, что, с целью получени  конечного продукта с непрерывной каучуковой фазой при содержании полистирола в смеси 1-99% и улучшени  технологических свойств конечного продукта, в качестве органического растворител  используют алифатический углеводород И диспергирование провод т при минус 30 - плюс . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США 3213159, кл. 260-876, 1965.
  2. 2.Патент Великобритании №1389911, кл. С 3 Р, 1975
  3. 3.Патент ФРГ 1297328, кл. С 08 f 33/02, 1970.
  4. 4.Патент США 3907929, кл. 260-876, 1975.
SU762396300A 1976-08-13 1976-08-13 Способ получени смеси полистирола с бутадиенстирольным блок-сополимером SU658145A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762396300A SU658145A1 (ru) 1976-08-13 1976-08-13 Способ получени смеси полистирола с бутадиенстирольным блок-сополимером

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762396300A SU658145A1 (ru) 1976-08-13 1976-08-13 Способ получени смеси полистирола с бутадиенстирольным блок-сополимером

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU658145A1 true SU658145A1 (ru) 1979-04-25

Family

ID=20674109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762396300A SU658145A1 (ru) 1976-08-13 1976-08-13 Способ получени смеси полистирола с бутадиенстирольным блок-сополимером

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU658145A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3238173A (en) Polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer latices and process for their preparation
US6777500B2 (en) Core-shell polymer particles
US4871814A (en) High impact, highly transparent linear styrene-diene block copolymers with five or more blocks and their preparations by anionic dispersion polymerization
EP2142602B1 (en) Polymer-modified asphalt compositions
EP0940440A1 (en) Block copolymer composition for modifying asphalt and asphalt composition comprising the same
JPS6057443B2 (ja) 耐衝撃性に改質されたスチロ−ル重合物の製法
JPH11501346A (ja) 濾過可能なポリスチレン分散液
CA1307865C (en) Rubber-reinforced monovinylidene aromatic polymer resins and a methodfor their preparation
KR910008498A (ko) 정전 현상액 및 그의 제조방법
US5234999A (en) Tapered block copolymers
US5708081A (en) Composition comprising a vinylaromatic polymer and a rubber and process for obtaining it
GB2140812A (en) Process for the production of dispersions of polymers in non-aqueous vehicles
US3976721A (en) Method of producing polystyrene composition
US6437043B1 (en) Process and apparatus for continuous manufacture of elastomer-modified monovinylaromatic compounds
US4087484A (en) Process for producing transparent block copolymer resin
US5100939A (en) Bituminous compositions and method of making
SU658145A1 (ru) Способ получени смеси полистирола с бутадиенстирольным блок-сополимером
JP2001131348A (ja) アスファルト改質剤の製造方法
US5034297A (en) Bound metal alkoxide coated toner particles
EP0858485B1 (en) Road paving binders
EP0446391A1 (en) Bituminous binder compositions
DE69032129T2 (de) Elektrophotographische tonerzusammensetzung und herstellungsverfahren
EP0649869A1 (fr) Particules minérales enrobées d'élastomère, leur procédé de préparation, leur utilisation pour le renforcement de polymères thermoplastiques et lesdits polymères renforcés
CA1272324A (en) Thermoplastic molding material based on abs
JPS63113009A (ja) ゴム変性スチレン系樹脂の製造法